第四章 聚合物流体的流变性..pptx

第四章 聚合物流体的流变性; 聚合物加工过程如化纤纺丝、橡胶加工、塑料成型都离不开聚合物的流动与形变。 流变学是研究材料形变和流动的科学 聚合物流变学是研究聚合物流动与形变的科学。 一切物体都在流动。流变学是一门普遍的科学。聚合物流变学是流变学的一个重要分支。 ;一、流变学研究的对象;二、聚合物流变学的主要研究内容;三、目前聚合物流变学的发展现状：;四、流变学研究的意义：;聚合物流体的流变性;;层流和湍流;稳定流动和不稳定流动;等温流动和非等温流动;;牛顿流体及其流变方程（补充）;;;;;;二、非牛顿流体的表征 1、聚合物流体的流动行为;牛顿流体:;;二、非牛顿流体的表征 2、非牛顿流体的流动曲线;二、非牛顿流体的表征 2、非牛顿流体的流动曲线; 由流动曲线可得到一些流变学量: ① 非牛顿流动指数n :表征流体偏离牛顿流动的程度 ② 结构黏度指数△? ：（对某些流体）表征流体结构化的程度 ③ 最大松弛时间? max: cr的倒数（量纲为时间，有时用它度量流体的松弛过程） ④剪切弹性模量G:(σ12) cr;2.动态流动曲线 动态流变性的特点是在交变应力的作用下研究聚合物流体的力学相应规律。 复数黏度? *、动态黏度?′和虚数黏度? 与储能模量G′、损耗模量G之间的关系为 ：; 同一聚合物流体的动态流动曲线与稳态流动曲线几乎重 合，都表现出切力变稀的特征。 200℃时LDPE的稳态和动态流动曲线 聚丙烯酰胺—H2O溶液下的稳态和动态流动曲线 ;(三) 切力变稀的原因 1.大分子链间缠结点的解除 拟网络结构理论：聚合物流体中的缠结点具有瞬变性, 可不断拆散和重建，并在某一特定条件下达到动态平衡，因此，此种流体可看成瞬变网络体系。 ↑， 缠结点浓度↓ ?a ↓;(四) 切力增稠的原因 增加到某数值时,流体中有新的结构的形成。 大多数胀流型流体为多分散体系，固体含量较多，且浸润性不好。 静止时，流体中的固体粒子堆砌得很紧密，粒子间空隙小并充满了液 体。 当 增加到一定值时，粒子间碰撞机会增多，同时空隙增大，悬浮 ???系总体积增加 液体已不能再充满空隙，粒子间移动时的润滑作用减小，阻力增 大，所以 ?a 增大。;(五) 流动曲线对聚合物加工的指导意义： ;三、影响聚合物流体剪切黏性的因素; (一)聚合物分子结构的影响 1. 链结构的影响 (1)大分子链柔性↑ →缠结点越多→链的解缠和滑移困难→?0 ↑→ n ↓ 如：PE和PP分子没有极性基团，分子链之间容易缠结 ，零切黏度较大，但随剪切速率的增大，黏度下降较快。而极性聚合物由于分子链刚性增加，分子间的作用力增大，黏度对剪切速率的敏感性减小，但对温度的敏感性增加，提高改善流动性。 ;顺丁胶的黏度与相对分子质量的关系 1-直链，2—三支链，3—四支链;2. 相对分子质量的影响 (1)相对分子质量对?0 的影响 ;丙烯腈共聚物在NaSCN-H2O 中浓溶液的零切黏度对分子量的依赖性 ;聚苯乙烯; ②聚合物溶液的浓度C 例: PAN/NaSCN-H2O浓溶液， C =45.4%，Mc=1.3?103； C = 15%时， Mc=6.03?104;;3.相对分子质量分布的影响;(二) 聚合物溶液浓度对黏度的影响;(二) 聚合物溶液浓度对黏度的影响; 与lg ?0 ~ lgM 图相似， 1g ?0 ~1gC图上亦出现拐点。 ;聚对苯二甲酸聚对苯二胺的硫酸溶液的黏度与浓度的依赖关系;2.聚合物溶液浓度对流动曲线的影响;(三) 温度对黏度的影响;当TTg+100℃时， 由Arrhenius方程式：;当TTg+100℃时， 由Arrhenius方程式：;须知;;(四)溶剂性质对黏度的影响;;水含量对PAN溶液的黏度的影响 1－碳酸乙烯酯 2－硫氰酸钠 3－氯化锌 4－硝酸;(五)混合对黏度的影响;;小分子增塑剂对聚异丁烯黏度的影响 1-聚异丁烯熔体 2-聚异丁烯的质量分数为9% 3-聚异丁烯的质量分数为3%;(六) 流体静压;;三、研究聚合物流体的剪切黏性对聚合物加工的指导意义 （一）可作为聚合物流体质量正常与否和波动程度的依据 以?0作为质量指标不够, 以流动曲线衡量聚合物流 体质量正常与否和波动程 度比?0提供的内容丰富.;（二）可提供特定流动条件下的表观黏度 ; 常见的拉伸流动 （1）简单拉伸流动 例：圆形截面细丝的拉伸。 （2）平面拉伸流动： 薄膜在一个方向上的均匀拉伸。 （3）双轴拉伸流动： 薄膜在二个方向上的等比例拉伸。