碳酸二甲酯行业发展和展望(化工信息中心稿).docVIP

PAGE PAGE 1 碳酸二甲酯的行业发展与展望 碳酸二甲酯（Dimethyl carbonate,简称DMC），在常温下为无色液体，沸点90.1?℃，熔点4℃，密度1.069g/cm3,闪点（开杯）21.7℃，与水部分混溶，但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。对眼、皮肤、黏膜有轻度刺激作用，大鼠经口LD50为6.4～12.8g/kg,对金属无腐蚀性。其分子中含有羰基、甲基、甲氧基等多种官能团，因而具有良好的反应活性；另外，1992年DMC在欧洲通过了非毒性化学品（Non toxic substance）的注册登记，属于无毒或微毒化工产品。由于一方面DMC有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯（DMS）、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生产多种化工产品，反应后不产生废气、废液、废渣，这一点在环保要求越来越高的世界污染控制的大环境下尤为重要；另一方面，以DMC为原料可以开发制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用；第三，它的非反应性用途是用作溶剂和汽、柴油添加剂，所以，DMC被称为21世纪有机合成的“新基石”，它的发展将对煤化工、甲醇化工、碳一化工起到巨大的推动作用。 随着1996年唐山市朝阳化工总厂年产300吨酯交换法生产DMC的工艺在国内首家开发成功，十年来国内DMC的发展突飞猛进。从原来只有光气法生产的几千吨规模发展到现在的酯交换法的九万吨规模；从原来每年从国外大量高价进口发展到现在每年大量向国外出口；从原来只用于制药的单一应用领域发展到现在的制药、合成材料、染料、涂料、电子化学品等各个领域；制造方法也从单一的污染严重、成本高、生产危险性较大的光气法转变成投资少、生产安全、原子利用率理论上达到100% 的绿色环保型新工艺酯交换法，同时，其它一些新型工艺也都在研发中。这些充分说明DMC强大的生命力和广阔的市场前景。从稀缺的化学品变成大宗的基础化学品，DMC正逐渐承担起有机合成“新基石”的重任。 国内碳酸二甲酯行业发展历程 我国DMC产品开发始于二十世纪八十年代初，早期生产均采用光气法工艺，选址在光气生产企业内。单套装置规模很低只有几百吨/年，国内总生产量约一千多吨。 一九九六年唐山市朝阳化工总厂转让华东理工大学的酯交换法生产DMC技术建设一套300吨/年装置，经过厂家的自主攻关，终于使这一方法得到完善，开创了国内酯交换法生产DMC的先河。随着该厂于2002年底在张家口市万全县建成国内第一套5000吨/年工业装置以来，国内DMC的发展突飞猛进。主要是酯交换法工艺。仅唐山市朝阳化工总厂一家就成功转让了两家年产10000吨装置。 与酯交换法同期开发的还有液相羰基化法，湖北省利川化肥厂与华中理工大学合作进行了中试和4000吨/年工业规模的装置建设。由于催化剂对设备的腐蚀和技术问题，虽然装置工艺打通但成本太高，基本处于停滞状态。黑化集团也上马了一套12000吨/年羰基化法生产装置，经过几年的建设至今也没报道开车。 天津大学转让云南一家气相羰基化装置，因技术问题没能成功。 近期，山西煤化所中试成功后转让山东阿斯达化工有限公司建设了一套6000吨/年尿素一步醇解法生产DMC工业装置，由于产出DMC的比例太低，副产品又缺乏现有市场，所以经济上通不过，基本处于停滞状态。 中科院成都有机化学有限公司完成了尿素两步醇解法制备DMC的小试工作，正与北京格瑞华阳科技发展有限公司合作准备进行中试。 用二氧化碳和甲醇光催化制备DMC的小试工作也已经完成，期待扩试。 截止目前，国内生产企业分布及规模如下表所示 国内DMC主要生产厂家 厂家 生产能力（吨/年） 生产方法 朝阳化工集团 18000 酯交换法 锦西炼油化工总厂 10000 酯交换法 山东泰丰矿业集团 10000 酯交换法 安徽铜陵金泰化工有限公司精细化工厂 16000 酯交换法 山东石大胜华 25000 酯交换法 山东海科科技股份 10000 酯交换法 锦西天然气化工有限公司 10000 酯交换法 湖北兴山兴利华化工有限公司 4000 液相氧化羰基化（不成熟） 黑化集团 12000 液相氧化羰基化（不成熟） 合计 115000 实际能力 88000 都是酯交换法 国际、国内生产技术对比 国外生产DMC方法：液相羰基化--以意大利埃尼公司为代表；气相羰基化—以日本宇部为代表；酯交换法—以美国得士古公司为代表。经现场考察，意大利埃尼公司因设备到期、特别是我国DMC的发展使其失去了竞争力，已于2005年关闭装置不再生产；日本宇部公司生产设备要求高，流程长，成本高，可占领总量较小的高端市场。去年模仿酯交换法工艺上马10000吨/年装置没有成功，现在从我国进口一大部分；市