第八章离子型聚合生产工艺.pptVIP

体系粘度低，聚合热可以很方便地移出，且便于聚合物物料的强制循环和输送。 沉淀聚合有利于加快反应速度，使反应迅速地达到所需要的平衡，确保聚合物具有较为理想的分子量和分子量分布 优 点 1.杂质 按照作用原理，可分为给电子体和烯烃 给电子体含量少，与AlCl3络合，可离解成活性催化剂，若活性不高，则导致转化率降低； 烯烃类杂质，正丁烯可以加剧链转移反应，分子量降低。 生产控制因素 2.单体浓度和配料比 [M]过高,反应激烈，容易结块；过低易结冰； 一般情况：双烯烃在单体中含量越大，聚合物不饱和度越大； 配料比中催化剂和单体浓度不变时，异戊二烯含量增加，聚合物分子量降低。 3.聚合温度 T↑,分子量直线↓； T↓，聚合速度↑，分子量↑； 提高溶剂极性，有类似降低温度的效应。 4.催化剂 催化剂用量少时，单体转化率低，用量大，转化率高。 工业上催化剂一般为单体的0.02％－0.05％ 5.溶剂 溶剂决定聚合物溶解度； 非均相淤浆聚合，溶剂bp－100℃，对催化剂呈惰性，如CH3Cl； 均相溶液聚合，主要目的是减轻聚合物的挂胶结垢作用，但作用不明显，一般采用正丁烷和异戊烷。 流程简述 8.5 丁苯嵌段物SBS Butadiene-styrene block copolymer 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer 热塑性弹性体的整个高分子链的一部分或大部分由橡胶弹性的较软段所组成；硬段作为约束相分散在与之不相容的柔软的橡胶连续相之中。 温度升高时，这些约束成分在热的作用下丧失其能力，聚合物熔化成熔融状而呈现塑性，便于成型加工， 温度降低时，约束相起到物理交联作用，使热塑性弹性体勿需化学交联便可使用，省去了传统橡胶加工过程中硫化工艺，而且可以多次成型。 硬段，约束相 软段，连续相 线型SBS的生产工艺路线 1、三步加料法：采用单官能团引发剂的： 3、二步混合加料法： 2、两段加料法：采用双官能团引发剂的 配方，wt％ 通用型 充油型 通用型 丁二烯 70 60 60 苯乙烯 30 40 40 环己烷 500～800 500～700 － 己烷 － － － 苯 － － 600～800 引发剂 0.1～0.3 0.07～0.25 0.1～0.3 稳定剂 1～2 1～2 1～2 加氢催化剂 － － － 环烷油 － 30～50 － 其它助剂 0.5～1.5 0.5～1.5 0.5～1.5 聚合温度，℃ 40～80 40～80 40～80 反应时间，h 2～8 2～8 2～8 SBS的典型配方及工艺条件 SBS的生产工艺配方 流 程 简 述 干 法 脱 气 湿 法 脱 气 第八章 思考题 1.离子型聚合的活性中心是什么？阳离子、阴离子聚合的单体有什么特点？ 2.阳离子、阴离子聚合的催化剂分别是那种类型？ 3.阳离子可控聚合难的主要原因是什么？阴离子聚合能否实现可控？ 4.试分析丁基橡胶的生产控制因素。 * 2h 第八章 离子型聚合生产工艺 Ionic polymerization 定义：单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为离子型聚合反应。 8.1 概述 离子型聚合反应 阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子聚合 应用： 丁基橡胶、聚异丁烯、聚甲醛、聚硅氧烷、聚环氧乙烷等； 高密度聚乙烯、等规聚丙烯、顺丁橡胶等； 活性高聚物、遥爪高聚物等。 比较项目 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 活性中心 自由基　～C? 阳离子　 ～C ＋　 阴离子　 ～C－ 聚合机理 连　　　　　锁　　　　　聚　　　　　合　　　　　反　　　　　应 单 体 CH2＝CH－X　X为弱吸电子基 CH2＝CH－X　X为推电子基 CH2＝CH－X　X为吸电子基 共　　　　　　　　轭　　　　　　　　烯　　　　　　　　烃 含C、O、N、S等杂环化合物 引 发 剂 偶氮、有机无机过氧化物、氧化还原 亲电试剂　广义Lewis酸 亲核试剂　广义Lewis碱 光、热、辐射引发 影响链引发 自始至终对聚合都有影响 增长方式 以头-尾连接为主，其他少量 严格以头-尾连接 终止方式 双基偶合、双基歧化、链转移 单分子“自发”、与反离子，链转移 正常无终止，形成活性高聚物 无偶合终止 聚合温度 50～80℃ 0℃以下 室温或0℃以下 溶　　剂 有机溶剂、水等 极性有机溶剂（不能用水和含质子的化合物） 阻 聚 剂 酚、醌、芳胺、硝基苯、DPPH 水、醇、酸、醚、醌、胺等及CO2、氧 工业实施 本体、溶液、悬浮、乳液 本体聚合、溶液聚合 　与自由基聚合反应的对比 8.2 阳离子聚合反应 单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。 　　工业化生产所用的主要单体有：异丁烯、乙