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- 2019-01-14 发布于湖北
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3 钴冶炼冶炼工艺
3.1钴冶炼工艺流程综述
金属钴或钴盐的生产,由于原料的不同,生产工艺也不同;而使用不同的辅料在一定程度上也影响钴生产工艺流程的选择。
3.1.1
(1)含钴黄铁矿处理工艺
国外含钴黄铁矿的处理工艺基本上相近,仅在原料的预处理上有一定的差异。如芬兰Outokumpu Oy公司的Kokkola钴厂,所处理的黄铁矿含Co 0.0~0.7%,是将黄铁矿焙烧焙砂急冷后直接浸出,目的是使焙烧焙砂中的Fe尽可能转化为不溶于酸的铁氧化物,这样在浸出液的处理上可以简化,降低处理成本。德国的Duisburger Kupfer Hütte黄铁矿处理厂,采用黄铁矿烧渣生产钴,烧渣成分为:Cu 0.8~1.5%,Co 0.3~0.5%,Zn 2.0~3.5,Fe 54~58%,S 2.5~4.0%,Pb 0.3~0.7%,将焙烧焙砂氯化,使含钴等金属易于浸出,使之与铁尽可能分离开。美国The Pyrite Co.公司的Wilmington Cobalt Plant厂也是采用含钴黄铁矿为原料,其黄铁矿含钴达1.5%,其生产工艺与德国的Duisburger Kupfer Hütte工艺相似。
(2)铜钴矿的处理工艺
以含钴和铜为主的氧化矿或硫化矿也是世界钴生产的主要原料,由该原料生产的钴量每年约10000 t以上。其典型的生产流程是扎伊尔Gecamines公司的Panda Smelter厂与比利时Metallurgie Hoboken-Overpelt S.A.公司的Olen Usine厂处理氧化铜钴精矿的联合流程。含Co 6~8%,Cu 5~12%氧化铜钴精矿在Panda Smelter加工成为铜钴铁合金,产出含Co 45%、Cu 15%、Fe 39%和Cu 89%、Co 4.5%、Fe 4%的合金,该合金送到Olen Usine厂加工生产出金属钴和钴盐。
赞比亚Zambia Consolidated Mines Ltd.公司的Chambishi Cobalt Plant,处理的铜钴矿精矿成分:Co 3~4%,Cu 18~30%。先将铜钴硫化精矿进行氧化焙烧,产出的焙烧矿再经多膛炉氯化焙烧,氯化焙烧矿经湿法处理得到钴盐,钴盐经锻烧和电炉熔炼产出金属钴,金属钴经电解精炼得到商品钴。
(3)砷钴矿的处理工艺
每年全世界以砷钴精矿为原料生产的钴估计为3000~5000 t。加拿大的Deloro Smelting and Refining Co.公司的Deloro Cobalt Plant厂,处理摩洛哥的砷钴矿和加拿大自产的银砷钴矿,电炉熔炼产出的黄渣先经焙烧后成为可溶性的钴,电炉渣则经鼓风炉熔炼产出砷冰铜,鼓风炉和黄渣焙烧烟尘回收As2O3,砷冰铜和黄渣浸出后的浸出液合并采用化学法净化,然后生产金属钴。
(4)铜镍钴矿的处理工艺
大量的钴是从镍生产系统中综合回收的。每年全世界以此类含钴料为原料生产的钴在10000 t左右。从镍冶金工艺中回收钴根据镍冶金工艺的不同而不同。在镍的电解工艺中基本上采用非常类似的工艺,只是在最近将新工艺溶剂萃取技术用于Ni-Co的分离上。加拿大International Metals Co.公司的Port Colborne Cobalt Plant厂,从含Co 0.1 g/l,Ni 50 g/l,Cu 0.3 g/l,Fe 0.1 g/l镍电解废液中回收钴,先采用化学方法净化含钴溶液,然后综合沉淀产出Co(OH)3
是英国的International Metals Co.公司的Clydach Nickel Refinery厂,从镍羰基法生产工艺的残渣中回收钴,采用的生产工艺流程为:羰基钴渣经氧化焙烧,焙砂浸出,浸出经化学净化,NaOCl和苏打沉钴产出粗氢氧化钴,粗氢氧化钴又经复溶、净化和二次沉钴,产出精氢氧化钴,氢氧化钴经锻烧得商品氧化钴。
这两个工艺在一定程度上相似。首先将钴转化到富钴溶液中,然后用化学的方法净化处理,最后得到金属钴或氧化钴。
(5)锌冶金含钴料钴回收工艺
少数钴处理厂以锌冶金过程中净化处理时得到的含钴料为原料生产金属钴或氧化钴。澳大利亚的Elect. Zinc Corp. of Audtralia Ltd.公司的Risdon Zinc Plant厂用α—亚硝基β萘酚除钴得到的钴渣提钴。这种钴渣经过选矿获得钴精矿后煅烧得到氧化钴。而意大利的Monteponie Montevecchio SPA公司的Marghera Zinc Plant厂则用α—亚硝基β萘酚除钴得到的钴渣经过直接煅烧,然后用硫酸进行调浆-硫酸化焙烧-浸出-除铁-除铜、锌、镉-沉CoCO3-溶解-电解的工艺得到电解钴。
从上述分析可知,世界上各国由于含钴原料的不同采用的生产方法各不一样。但基本上都是
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