互穿聚合物网络相容性和链运动的电子自旋共振研究-分析化学专业论文.docxVIP

抽要 抽要 覆l大善埙士学位论文 互穿聚合物网络相容性和链运动的电子自旋共振研究 硕士研究生：丘富荣 指导老师：陈士明教授 复旦大学分析测试中心 高分子共混物(Polymer blends)，是两种或多种聚合物通过物理／化学组合而 形成的聚合纺复合体系。聚合物共混的方法是当今乃至今后高分子新材謇荜开发的 重要途径之一，正越来越受到重视。在共混物体系中，组分间的相容性是影响共 混物的相形态和性能的重要因素。在有关高分子共混物相容性的研究中，有两个 方向引起了大量的关注。其一是组分间的特殊相互作用，特别是氢键相互作用对 相容性的影响。其二是引入组分内交联结构对高分子共混体系相容性的影响。在 研究方法上，有常规的示差扫描量热法(DSc)、拉曼光谱(Raman)等技术，也有固 体核磁共振(NMR)，电子自旋共振(ESR)波谱结合自旋标记／自旋探针(Spin label／Spin probe)等方法来研究纳米级或分子尺度的相容性。 本论文是在我课题组原来研究工作和大量文献调研基础上。进行了展开、深 入以及创新。在本论文中，主要采用ESR自旋标记／自旋探针方法，依次研究了 线形共混物体系(Linear blends)、半互穿聚合物网络体系(semi．IPNs)和互穿聚合物 网络体系(rPNs)的高分子链运动，相形态和相容性，此外，还应用溶度参数概念 理论计算了共混体系的高分子-分子相互作用参数()D，并用欧拉差分法进行相分 离动力学模拟。论文分为六章。 第一章首先介绍了高分子共混领域中氢键相互作用和交联结构对样品相容 性的影响以及研究相容方法的情况。接着着重介绍了BSR自旋标记和自旋探针 方法的基本原理及这两种方法在研究链运动、微相结构和相容性等方面的优越性 及研究进展。 第二章主要应用ESR自旋探针方法和显微拉曼光谱法深入研究了聚(苯乙烯 ．CO．乙烯基苯酚)(STVPh)／聚碳酸亚丙酯(PPC)线形高分子共混物。当STVPh中的 羟基含量小于48 m01％时，样品的Raman光学显微图都呈现相分离形态：而所 有样品的ESR渡潜都呈现快、慢运动成分并存的复合谱，表明所有样晶都存在 嫡要 嫡要 槿呈上拳埙士学位论文 两相形态，即sTVPh富集微相和PPC富集微相。Raman和ESR的研究结果还 表明，STVPh链中的羟基与PPC链上的羰基、醚氧形成了氢键相互作用，并且 随着STVPh中羟基含量的增大，氢键相互作用逐渐增强，共混物的相容性逐渐 改善。 第三章中制备了聚(苯乙烯．CO．甲基丙烯酸)[P(S．CO-MAn)]／聚甲基丙烯酸丁 酯(PBMA)线形高分子共混物和半互穿聚合物网络，并应用ESR自旋探针法研究 了这些样品的链运动、相容性，还比较了线形共混物和semi-IPNs样品相容性的 差异。对于线形共混物，快运动成分出现的温度死、慢运动成分消失的温度乃、 ESR波谱得到的玻璃化转变温度乃。T以及旋转相关时间％的值都随着 P(S-CO-MAA)中羧酸含量的增大而增大，表明探针分子在共混体系中的自旋活动 逐步受阻，这是由于该共混物中羧酸和羰基间氢键相互作用强度的增强．共混物 的相容性得到逐步改善。而对于semi—IPNs样品，温度L、Td、TS。．T以及毛的值 随着P(S．CO．MAA)中羧酸含量的增大先增大后减小，在P(S—co-MAA)ep羧酸含量 为29 m01％时，它们达到最小值，此时semi．IPNs样品也达到了最佳相容效果。 还比较了样品和相应的线形共混物在相同温度下的‰值，表明在具有强氢键相互 作用的本体系中，P(S．CO．MAA)组分内的交联结构降低了semi—IPNs样品的混合 程度。 第四章用ESR自旋标记法研究了P(S．CO．MAA)／聚已内酯(PCL)半互穿聚合 物网络样品中组分间氢键相互作用和P(S．CO—MAA)组分的交联密度的变化对样 品的相形态和相容性的影响。所有的样品的ESR波谱都在一定的温度范围内出 现快、慢运动成分并存的复合谱，说明所有的semi．IPNs样品都发生了微观相分 离，即样品中存在柔性的PCL富集微相和刚性的P(S．∞．MAA)富集微相。研究