化合物定量结构与色谱保留相关关系的研究-分析化学专业论文.docxVIP

山东大学硕：l：学位论义摘要 山东大学硕：l：学位论义 摘要 化合物的定量结构．色谱保留相关(QSl汛)是色谱学基础理论研究的重要课 题，它将被分析物的色谱保留数据与其分子结构特征相关联。QSRR方法在研究 分子结构参数与色谱保留性质的递变规律、实现色谱过程中保留数据的预测、选 择分离条件及探索色谱保留机制等方面有重要意义，如今越来越受到色谱工作者 的重视。 本论文选取意义明确的结构参数，运用多种数理统计方法，构建了含有氮、 氧、硫等杂原子的几类化合物集合的气相色谱保留指数模型，结果令人满意。根 据建立的QSI汛方程探讨了化合物在不同极性色谱柱上的保留机理。论文主要 包括以下几方面的工作： (一)构建了烷基吡啶类化合物在两种不同极性固定相(SE．30和PEG．351) 上的气相色谱保留指数的QSI汛模型，运用遗传函数近似法得到的QSI墩方程 具有高度的相关性(R2l=o．990，I也=o．989)，优选出的结构参数包括了量子化 学参数和物理化学参数，经方程得到的保留指数估计值与实验测定值较为一致； 还构建了硝基苯甲酸酯类化合物在两种不同极性固定相(SE．30和OV．351)上 的QSI汛模型，运用多元线性回归方法也得到了高度相关的QSRR方程(Rl= 0．9975，R2=0．99lO)，采用留一法(LOO)进行交互检验证明了模型的稳定性。 (二)选用烷基苯酚类化合物和饱和酯类化合物作为研究对象，研究了化合 物定量结构与色谱保留的相关关系。用遗传函数近似法建立了烷基苯酚类化合物 的气相色谱保留指数的QSRR方程，相关性良好(R2=0．972)，经方程得到的保 留指数估计值与实验测定值较为一致；又分别用遗传函数近似法和多元线性回归 法，构建了在四种不同极性固定相(SE．30、DC．7lO、Ⅻ．60、Silar 5CP)上的 饱和酯类化合物的QSI汛模型，得到的QSRR方程均具有高度的相关性。由多 元线性回归得到的方程其相关系数分别为：R1：o．9969，R2=0．9947，R3_0．9959， =o．9935；由遗传函数近似法得到的方程其相关系数平方分别为：R2l=o．9994， R22=0．9972，R23=o．9985，I匕=o．9974。对比可知对于该体系用遗传函数近似法得 到的QSRR方程相关关系更好。 (三)研究了不饱和取代的硫醚类化合物在四种不同极性固定相(Apiezon 山东人学硕一卜学位论文M、OV-17、啊ton 山东人学硕一卜学位论文 M、OV-17、啊ton X．305、PEG．1000)上的定量结构与色谱保留的相关关系。用 多元线性回归法建立的QSI承方程具有高度的相关性(Rl-o．9984，R2：o．9982， R3=O．9940，R4=0．9911)，用留一法验证了模型的稳定性。 通过对含氮、氧、硫等杂原子的几类化合物的QSI汛研究，均得到相关性 显著的QSI汛模型，证明了该方法的可行性。可以用来有效地预测化合物的色 谱保留值，并为选择化合物最佳的色谱分离条件提供依据，从而减少实验的盲目 性，同时节省了时间和大量的人力物力。 关键词：气相色谱保留指数；定量结构．色谱保留关系；多元线性回归；遗传函 数近似 Il 山东人学硕_I：学位论文ABSTRACT 山东人学硕_I：学位论文 ABSTRACT Q咖titatiVe s仃ucture—retemion relationSllip(QSRR)of coII啪unds is aIl洫pot舭t topic in chromatogr印11ic baSis study．It relate chromato鲫llic retention data of analyte谢tll its moleclllar s臼Ⅻmme．QSRR haus significam meaI血培iIl many way．It c觚giVe iIlfo皿ation on t11e relation be帆een molecular stmcture par锄eters and chromato鲫Mc retemion meclla血sm．n call aLlso help uS to predict chromato黟印11ic retention da舰a11d to select t11e cond“ion of sep锄te．Nowadays QSI己R is more aIld Inore recogI】【ized by the cllromato鲈apbjc experts． T11is p印er beginS witll selectmg s仇lcture p砌eters WIlich llaVe specific cheIllical me趾证g嬲molecular