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第九章 仪器分析法选介 无机及分析化学第九章 仪器分析法选介 学习要求 仪器分析的基本特点 9.1 紫外—可见分光光度法（Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 9.1.1 概述 9.1.2 光吸收的基本定律 9.1.3 显色反应及其影响因素 9.1.4 紫外—可见分光光度计 9.1.5 紫外—可见分光光度测定的方法 9.1.6 分光光度法的误差和测量条件的选择 9.1.7 紫外—可见分光光度法应用实例 9.1.1 概述 吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，包括比色法、可见及紫外吸光光度法及红外光谱法等。 特点： 灵敏度高（测定下限可达10－5～10－6mol/L） 准确度高（满足微量组分的测定要求) 简便快速 （在适当条件下，不经分离可直接测定） 应用广泛（无机、有机成分、农药残留、生物体内的微量成分、药物分析、环境卫生分析） 光是一种电磁波。所有电磁波都具有波粒二象性。光的波长、频率与光速c的关系为： 光速在真空中等于2.9979×108m·s-1。 光子的能量与波长的关系为： 式中E为光子的能量；h为普朗克常数，为6.626×10-34J·S。 　物质的颜色与光的关系 单色光(monochromatic light)只具有一种波长的光。 混合光 由两种以上波长组成的光。 白光　是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种色光按一定比例混合而成的。 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收作用而产生的。例如：硫酸铜溶液因吸收白光中的黄色光而呈蓝色；高锰酸钾溶液因吸白光中的绿色光而呈紫色。物质呈现的颜色和吸收的光颜色之间是互补关系。 表9-2 物质颜色和吸收光颜色的关系 物质颜色 吸收光颜色 吸收光波/nm 黄绿 紫 400 ~ 450 黄 蓝 450 ~ 480 橙 绿蓝 480 ~ 490 红 蓝绿 490 ~ 500 紫红 绿 500 ~ 560 紫 黄绿 560 ~ 580 蓝 黄 580 ~ 600 绿蓝 橙 600 ~ 650 蓝绿 红 650 ~760 由于溶液本身的原因所引起的偏离 吸光系数k与溶液的折光指数n有关。溶液浓度在0.01mol·L-1或更低时，n基本上是一个常数，浓度过高会偏离朗伯-比尔定律。 朗伯-比尔定律是建立在均匀、非散射的溶液这个基础上的。如果介质不均匀，呈胶体、乳浊、悬浮状态，则入射光除了被吸收外，还会有反射、散射的损失，因而实际测得的吸光度增大，导致对朗伯-比尔定律的偏离 显色反应及显色剂： 被测元素在某种试剂的作用下，转变成有色化合物的反应叫显色反应（color reaction），所加入试剂称为显色剂(color reagent)。 常见的显色反应大多数是生成配合物的反应，少数是氧化还原反应和增加吸光能力的生化反应 显色反应的要求： 选择性好 所用的显色剂仅与被测组分显色而与其它共存组分不显色，或其它组分干扰少。 灵敏度要足够高 有色化合物有大的摩尔吸光系数，一般应有104-105数量级。 有色配合物的组成要恒定 显色剂与被测物质的反应要定量进行，生成有色配合物的组成要恒定。 生成的有色配合物稳定性好 即要求配合物有较大的稳定常数，有色配合物不易受外界环境条件的影响，亦不受溶液中其它化学因素的影响。有较好的重现性，结果才准确。 色差大 有色配合物与显色剂之间的颜色差别要大，这样试剂空白小，显色时颜色变化才明显。 影响显色反应的因素 显色剂的用量 显色反应一般可表示为： M + R MR 有色配合物MR的稳定常数越大，显色剂R的用量越多，越有利于显色反应的进行。但有时过多的显色剂反而对测定不利。在实际工作中，常根据实验结果来确定显色剂的用量。 溶液的酸度 许多显色剂都是有机弱酸或有机弱碱，溶液的