红外特征基团频率及其影响因素.pptVIP

红外光谱(拉曼光谱)谱带的位置,强度,形状等与物质 的状态, 溶液的浓度, 测量方式密切相关, 因此, 给出 的谱图需要注明测量条件. How to Obtain a Good IR Spectrum? 实验参数选择 1) 扫描范围, 中红外4000-400 cm-1, 根据研究区间确定: 研究水杨酸是否形成分子内氢键 确定研究范围: 4000-2500cm-1 4000-1000 cm-1 根据载体的透明范围确定: CaF2透明区在 1100cm-1 2) 扫描次数 红外光谱图中除了样品产生的吸收峰外, 还有各种因素引起的噪声. 当噪声较大或吸收峰较弱时, 二者很难区分, 影响谱图解析. 增加扫描次数,可以提高光谱的信噪比. S/N ? n? n扫描次数. 信号弱体系, 增加扫描次数. 例如, 单分子膜, 有时需要上千次扫描 常规测量(A=0.3) 扫描次数数十次足够了 3) 分辨率 分辨率越高, 光谱峰分开的越清晰, 分辨率越高, 需要扫描时间越长 分辨率越高, 光谱信噪比越差 通常对固体或液体, 4 cm-1 气体, 分辨率要高一些. * 红外和拉曼光谱导论 长春应用化学研究所 王海水 红外特征基团频率及其影响因素 一 特征基团频率和指纹频率 3050-2990 cm-1 (一) 特征基团频率 C—H伸缩振动 3020-2995 cm-1 3020-2995 cm-1 碳-氢伸缩振动 Out-of-phase =CH2 3100-3070 cm-1 In-phase =CH2 3000-2980 cm-1 =CH 3020-2980 碳-氢伸缩振动 3020-2995 cm-1 分子中某一特定基团的某一方式的振动, 其频率总是出现在某一相对范围较窄的频率区域, 而分子的其它部分对其振动频率影响较小 特征基团频率 特征基团频率是特征基团的特征吸收带, 出现在特征吸收区内. 具有-CH=CH2 X—H, 高频, X=Y, X?Y, 键的力常数较大, X—H, X=Y, X?Y, 这些键的振动受到分子其它部分的影响较小, 特征基团 C-C, C-S, C-N, 单键的振动, 单键串接在一起, 力常数接近, 单键之间有强的相互作用, 特 征性不明显 好的特征基团频率: 较窄的吸收 区域; 与其它频率分得开; 强度高; 特征的吸收形状 (二) 指纹频率 指纹频率不是起源于某个基团的振动, 而是整个分子或分子的一部分振动产生的. 指纹频率对分子结构的微小变化具有较大的灵敏性, 对于特定分子是特征的. 吸收带指认困难. ? 影响特征基团频率的因素 (一) 诱导效应 吸电子基团, 电子云密度向着吸电子基团的方向移动 推电子基团, 电子云密度离开推电子基团的方向 基团吸电子能力: F Cl Br I OCH3 NHCOCH3 C6H5 CH3 吸电子基团使伸缩振动频率向高波数方向位移 C=O 吸电子基团使CH2变角振动频率向低波数 方向位移! (二) 共轭效应 共轭效应, 使原来双键稍微伸长, 单键略微缩短. 共轭使双键特性减弱, 力常数降低, 伸缩振动向低频位移. (三) p-?共轭 当含有易极化的孤对电子的原子 与双键或三键相连时, 则可能出现p-?共轭 p-?共轭使原来的双键或三键特性减弱, 伸缩振动向低频位移. 酰胺中, N吸电子基团, C=O伸缩频率高频移动, N孤对电子与C=O, p-?共轭, 低频移动 总结果: (四) 偶合(耦合)效应 振动子：A B， C M N 振动子耦合：当一种振动子振动时，它的振动对另一种振动子的振动产生影响，反过来，亦然，称为两振动子的耦合。 M M M，两振动子，耦合 分子中3n-6个振动模式， 3n-6个振动子 振动子和振动子间相互作用，强，弱，无 两个或多个振动子间存在相互作用，耦合作用 两个振动子, 如果它们的振动频率相同或相近, 就会发生相互作用, 出现比原有频率相距更大的两个振动频率, 此种现象称为振动的偶合. 1) 伸缩振动的偶合 当分子中含有共用原子的两个振动子, 两振动子的振动频率相近或相同时, 就会发生强烈偶合作用. M1---M2----M3 M1---M2---M1 偶合作用, 产生分裂的振动频率, 其中一个高于原来的频率, 一个低于原来的频