典型溴系阻燃剂降解机理的量子化学及分子模拟研究-环境科学专业论文.pdf.docxVIP

山东大学博士学位论文3．4本章小结 山东大学博士学位论文 3．4本章小结 48 第四章HBCDs的转化降解机理 ．49 4．1计算方法 49 4．2结果与讨论 49 4．2．1 HBCDs的异构化和分解反应 ．49 4．2．2(-)一0【一HBCD和(_)一Y—HBCD与氢原子的双分子反应 57 4．2．3(-)．0【．HBCD和(_)-丫．HBCD与羟基自由基的双分子反应 59 4．2．4 rMl 3的自分解反应 62 4．3本章小结 64 第五章TBBPA的转化降解反应 。65 5．1计算方法 65 5．2 TBBPA的转化降解机理 65 5．2．1 TBBPA的自分解反应 ．66 5．2．2 TBBPA与氢原子的反应 ．67 5．2．3 TBBPA与羟基自由基的反应 ．70 5．2．4 M2的转化分解反应 76 5．2．5蹦5的转化分解反应 79 5．2．6 M7的转化分解反应 80 5．3双酚A的转化降解机理 82 5．3．1双酚A的自分解反应 ．82 5．3．2双酚A与氢原子的反应 ．82 5．3．3双酚A与甲基的反应 ．84 5．3．4双酚A与羟基自由基的反应 ．85 5．4本章小结 86 第六章PBBs和TDBIC的转化降解机理 ．88 6．1计算方法 88 6．2多溴联苯PBBs的转化 88 6．2．1 PBBl53的转化分解反应 88 6．2．2 PBB 1 55的转化分解反应 93 6．3 TDBIC的转化降解机理 97 6．3．1 TDBIC的自分解反应 ．．97 6．3．2 TDBIC与氢原子的双分子反应 ．．98 6．3．3 TDBIC与溴原子的双分子反应 lOl 6．3．4 TDBIC与羟基自由基的双分子反应 101 万方数据 山东大学博士学位论文6．4本章小结 山东大学博士学位论文 6．4本章小结 ．．102 第七章总结、创新与展望 ．104 7．1总结 ．．104 7．2创新之处 ．．105 7．3展望 ．．106 参考文献 107 附录 ．123 致谢 。125 发表论文 。126 参与的科研项目 。129 获得奖励 129 万方数据 山东大学博士学位论文CONTENT 山东大学博士学位论文 CONTENT Abstract in Chinese ．I Abstract in EngUsh 。IV Chapter 1 Introduction ．1 1．1 Back铲ound ofPolybrominated Diphenyl Etllers ．．1 1．1．1 Concen仃ation ofP01ybrominated Diphenyl EmerS ．．1 1．1．2 1msf．omation ofPolybrominated Diphenyl Emers 3 1．2 Backgro吼d ofHeXabromocyclododecalle ．4 1．3 Background OfTetrabromophenol A ．．6 1．4 Background ofPolybrominated Biphenyls ．8 1．5 Novel Bmminated Flame Retardants ．8 1．6 Tbatment ofBrominated Fl锄e RetardalltS ．．9 1．7 Aims and Main Contents 10 Chapter 2 Basic Theory and Computational Methods ． 2．1 Quan嘶Mechallic(Q峋 ．12 2．1．1 Bom—Oppenheimer Approximation ．12 2．1．2 Density Functional TheoD， ．13 2．1．3 Tr锄sition State Theory ．．14 2．2 Molecular MechaIlic(MM) 14 2．2．1 MOnte Carlo SimulatiOn ．．14 2．2．2 Free—ene玛y Pem曲atiOn 15 Chapter 3 Transfbrmation of BDE99 16 3．1 Computational Metllods 16 3．1．1 Calculations in Gas Phase 一16 3．1．2 Monte Carlo Simulation in W乱er ．17 3．2 1’r￡msfomation ofBDE99 in Gas Phase 17 3．2．1 Sel‘decorll【position ofBDE99 ．18 3．2．2 ReactiOns OfBDE99 with Hyd|∞gen Atom 19 3．2．3 Reactions ofBDE99 wiⅡ1 Hy