以天然二聚脂肪音酸基聚酯多元醇为软段的水性聚氨酯的制备及性能.docVIP

PAGE \* MERGEFORMAT PAGE \* MERGEFORMAT 1 以天然二聚脂肪酸基聚酯多元醇为软段的水性聚氨酯的制备及性能 刘鑫a,b，徐凯a，刘欢a,b，蔡华伦a,b，苏蒋勋a,b，傅子恩a,b，郭颖a,b，陈明才a a. 有机高分子材料重点实验室，广州化学研究所，中国科学院，中国 广州 510650,1122信箱 b. 中国的研究生院，中国 北京 100049 摘要：以天然二聚脂肪酸(DA）聚酯多元醇为软段的水性聚氨酯（WPUs）通过丙酮法制的，并用傅里叶变换红外（FTIR）光谱法和凝胶渗透色谱法（GPC）测定其性能。而且使用差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)和拉伸测试仪测定了它的热性能和力学性能。随着二聚脂肪酸(DA）聚酯多元醇中二羧酸含量从0增大到100%，水性聚氨酯薄膜与水的接触角从80o增大到93o。结果表明，合成含有DA基团的水性聚氨酯（WPUs）具有优良的抗水性（水的吸收量从13.2%减少到2.42%），优秀的耐水解性（水解重量损失从14.2%下降到5.85%）和优异的热稳定性（损失50%重量和最大失重时的分解温度分别从384℃上升到443℃，从409℃上升到464℃）相比较而言，不含DA基团的水性聚氨酯比含有DA基团的水性聚氨酯的耐溶剂型和机械性能低.对于含有100%的DA基团的二羧酸制成的水性聚氨酯薄膜，可能由于低分子量的溶解,和长疏水支链以及相分离程度高等原因的存在，而导致在特殊溶剂中发生分层。 关键词：水性聚氨酯，二聚脂肪酸，水解电阻，分层，热稳定性 1. 介绍 水性聚氨酯（WPUs）是非常有前途的通用聚合材料，由于它们是无毒、不易燃的和不污染空气而且没有或几乎没有挥发性有机化合物，所以被广泛应用于涂料，油漆和粘合剂等多种领域。众所周知，聚氨酯是由软段和硬段交替出现组成的聚合物，由于其在聚合时的热力学不相容性可以形成分开的小微区。通常情况下，软链段的无定形状态表现在控制其低温性能、结晶与硬段含量或延长冷却，即软段传递弹性的特征。另一方面，热可逆的物理交联和增强填料的硬段，具有优良的机械性能。人们普遍认为聚氨酯的性能取决于其化学性质，二异氰酸酯，多元醇，扩链剂，这是我们通过调节分子结构，聚氨酯微观结构组成，在很多领域广泛应用的原因。 常规聚氨酯在水介质中不分散也不溶解。因此为了使聚氨酯能够在水中分散，有必要在聚氨酯链段上进行一些修改，例如，可以引入一些离子性基团和或亲水性基团。此外，可以通过聚氨酯分散体的粘度、粒度以及分布等制备聚氨酯分散体重要组成部分的方法。目前这两种主要的方法在工业，包括预聚物的混合过程和丙酮法等方面，进行了系统的研究。由于在聚合物链段中有亲水基团的存在，导致水性聚氨酯主要的缺点是有很差的耐水解性，特别是对于酯键易水解而导致分子量和物理性能下降的聚酯多元醇的水性聚氨酯。 提高耐水解性聚酯多元醇的聚氨酯聚合物的研究一直吸引着人们极大的关注。主要是针对水解机理和聚酯多元醇的结构对水解反应的影响进行了详细的研究。提高耐水解性的一种方法是增加的酯基水解的空间位阻。它可以在聚氨基甲酸乙酯链中掺入烷基侧基。另一方面，研究人员的目标有很大一部分是来自于天然资源合成的聚氨酯，由于其具有价格低廉，容易获得和可再生性的特点。这些天然资源替代石化衍生物制备的聚氨酯由于原油价格的上涨是越来越经济的，并且具有生物可降解性。此外，在一些自然资源如植物油中加入限水扩散结构的烃链，从而减缓水解。二聚脂肪酸（DA）是一种复杂的混合物，主要是36个碳原子由两分子的不饱和脂肪酸分子间的反应得到。相对于以二聚脂肪酸（DA）为基础上的水性聚氨酯，其结构与性能之间的关系进行系统研究的文献就比较稀少。据我们所知，由DA基团组成的水性聚氨酯在一篇文章中的报告，研究的是水的表面阻力与水性聚氨酯软段相关的力学性能。含二聚脂肪酸基团的水性树脂的形态和性能，如耐水解性和热性能，以及相关软链段的结构，还没有被系统的研究，尤其是含有100%的DA基团的二羧酸聚酯多元醇制成的水性聚氨酯。 在这次研究中，通过丙酮法利用含有软段的聚（新戊二醇二聚脂肪酸）二醇制备水性聚氨酯。这项研究的目的是研究水性聚氨酯的性能与形态。首先观察和初步研究的是水性聚氨酯在溶剂中分层的有趣的现象。并提出了通过结构模型来解释这种分层的现象。这项研究的第二个目的是研究含有软段结构的DA对水性聚氨酯的性能的影响。通过三个不同系列DA含量的聚酯多元醇制备了水性聚氨酯。对合成的水性聚氨酯的四个方面的性能，即耐水性，耐水解性，耐溶剂性，力学性能和热性能，与软段结构的关系，并对其进行了系统的研究。 2. 实验 2.1. 原材料 己二酸，新戊二醇，聚己内酯二醇（PCL）（工业级，Mn=2000g/mol）是由温州