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现代低温制冷技术 第六章 吸附式制冷机 第一节 吸附制冷原理 第二节 吸附床与吸附式制冷系统设计 第三节 典型的吸附式制冷机 第一节 吸附制冷原理 一.吸附现象 二.物理吸附和化学吸附 三.吸附制冷工质对 四.吸附制冷循环 一.吸附现象  当气体或蒸汽与固体表面(固体外表面及内部孔隙的表面)接触时，一 部分的气体分子会被吸引并附着在固体表面上,这就是“吸附”(adsorption)现象。 固体表面的不均一性， 从原子角度分析： 来自晶格的缺陷，空位和错位等； 来自化学杂质 化学杂质： 环境污染。周围环境存在的大量的水碳水化合物及碳氧硫的化合物，这些分子对吸附剂固体表面持续碰撞，使大部分固体表面都覆盖了一层单分子层的吸附质。 有时候为了强化固体吸附剂对某种吸附质的吸附能力，或者为了控制其在某些场合的催化及缓蚀作用，特意在吸附剂的生产过程中，使吸附剂的表面夹杂一些化学物质。 二.物理吸附和化学吸附 物理吸附 主要是依靠普遍存在于分子间的范德瓦尔力起作用。 一般的固体表面都可以吸附气体分子，从这个意义上说，物理吸附没有选择性。 可以形成多分子层吸附 一般对吸附剂的微孔通道进行控制，或对吸附剂的微孔表面进行特殊化学处理后，用于物理吸附的吸附剂对吸附质有一定程度的选择性。 化学吸附 起因于被吸附分子与固体表面分子（原子）的化学作用，在吸附过程中，发生电子转移或共有，原子重排及化学键的断裂与形成等过程。 一般为单分子层吸附。 具有选择性，且差异较大。 不仅不同金属化合物的化学吸附性有差异，而且同一金属化合物的不同晶面上，对同一气体的吸附能力也有明显不同。 通常发生的吸附，既有物理吸附也有化学吸附。且当外部条件发生变化时，同样的吸附工质对可能发生不同类型的吸附。 发生化学吸附时，首先在固体表面进行的是物理吸附。物理吸附向化学吸附的转变，除了与化学吸附活化能有关，还与化学吸附的速度有关。 三.吸附制冷工质对 普冷温区： 天然工质（水，氨，甲醇等）作制冷剂，对臭氧层无破坏，也不是温室气体。 物理吸附：活性炭—甲醇，活性炭—氨，分子筛-水，硅胶—水， 化学吸附：金属氯化物（氯化钙，氯化锰，氯化镍）--氨 在吸附制冷过程中，制冷剂吸收大量的蒸发潜热，因而可以获得较大的制冷量输出。 低温温区： 低温气体作为吸附制冷工质（甲烷，氮气，氧气，氖气，氢气，氦气等） 吸附剂主要采用活性炭，分子筛或者一些化学吸附物质（如金属氧化物吸附氧气，金属吸氢材料吸附氢气） 由于采用J-T节流制冷方式，解吸出的气体必须先经过预冷至转化温度以下，否则不可能实现低温气体工质的液化。 液氮温区以上，常采用活性炭（或分子筛）对制冷工质（Kr，CH4，N2）的物理吸附。 采用O2作工质，则采用金属氧化物PCO-O2化学吸附方式制冷。 液氮温区以下，只能采用H2和He工质，采用金属吸氢材料—H2的化学吸附获得液氮低温，甚至通过升华作用，可获得7K低温。 对于He工质，多采用活性炭物理吸附方式，如果采用He3工质，可获得300mK左右的超低温。 四.吸附制冷循环 分子筛—氮气 温度降低和压力升高可以使得吸附率增大。吸附床可以作为压缩机（加热时），也可以作为抽气泵（冷却时）。 1-2，等压吸附（降温） 2-3，等容加热（升压） 3-4，等压排气（升温） 4-1，等容冷却（降温） 第二节 吸附床与吸附式制冷系统设计 制冷过程： 当吸附床加热时，气体解吸，经预冷后降温，高压气体经节流后成为低压气液混合物，液体经过蒸发吸热产生制冷效应，低压蒸气由吸附床吸附即完成制冷过程。 加热解吸需要一定温度的热源和热量输入，吸附制冷时需要将吸附床的显热和吸附热排放出去。 吸附制冷机构成： 吸附床，换热器，节流装置，管道，阀门，加热/冷却设备等。 一.吸附床的设计及换热 气体制冷机工作为较高压力，气体在吸附床内穿透率高，因此吸附床内传质问题不是主要问题，传热增强是主要矛盾。 对于活性炭，分子筛等吸附剂，可通过吸附剂材料压缩固化办法提高其热导率，并减小其死体积。 不能过多地增大金属热容。金属泡沫材料与吸附剂颗粒的结合，可非常有效地提高吸附床热导率，但应同时注意不要过多扩大死容积。 制冷/空调吸附式系统 吸附床一般采用传热流体完成对吸附床的加热，冷却过程，吸附床一般通过保温层进行保温。吸附器一般采用常用的换热方式（管壳式换热器，板式换热器，板翅式换热器），一侧为吸附剂，另一侧为换热流体。 低温吸附式制冷机 吸附床的保温措施和换热措施完全不同，否则会造成流体热容和金属热容的增大，以及由于保温层而造成的体积增大。 需要加热时，抽去气体维持0.1Pa的真空度，再利用电加热器加热。 需要冷却时，先切断加热器