间苯二酚-甲醛基炭气凝胶的形貌控制及电化学性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 北京化工大学博士学位论文随着扫描速率增大，改性样品的容量保持率更高。 北京化工大学博士学位论文 随着扫描速率增大，改性样品的容量保持率更高。TMCS改性增强了RFA 微球的疏水性，有利于其干燥过程中孔结构的保持，对CRF微球的电容 性能有明显提升作用。 实验在纯RFA微球制备工艺基础上，通过在溶胶．凝胶水溶液前驱体 中加入金属盐，制备了形貌可控的金属掺杂RFA(M／RFA)与M／CRF。以 硝酸镍为金属源时，通过调节金属盐初始加入量(R与M摩尔比)，可以得 到具有半球形(R／M=4，6)、不规则半球形(R／M=1 0，1 5)、与胶囊形(R：M=20) 的Ni／CRF样品；通过TG．DSC、XRD等分析，研究了Ni／CRF材料的形 貌控制机理：硝酸镍促进了RF溶胶链的生长与反相乳液体系中空心 Ni／RFA的形成，其与RF溶胶链络合，对Ni／RFA的骨架起到支撑作用， 空心Ni／RFA在干燥过程中，发生凹陷，由于骨架强度差异，形成不同形 貌的Ni／RFA，上述机理经验证通用于不同种类的镍盐与铜盐；实验所得 Ni／CRF材料以微孔为主，其中胶囊形Ni／CRF的比表面积与孔容可达487 m2 g‘1与0．256 cm3 g一，微孔比表面积与孔容分别为440 m2 g’1与0．229 cm3 g～，用作超级电容器材料，容量可从纯CRF微球的77 F百1，提高到154 F 分1。实验考察了干燥方式、水活化以及采用双油相(O／W／O)反相乳液体系 对Ni／CRF孔结构与电化学性能的影响，主要结论包括： (1)冷冻干燥不利于Ni／RFA规则形貌的形成，超I临界干燥可以使样 品保持较好的球形度；采取冷冻干燥与超临界干燥的样品，其比表面积相 比常压干燥有一定提升，作为锂离子电池负极材料，冷冻干燥样品50 mA g’1与1 AgJ电流密度下的稳定容量分别为318．1 mAh g。1与167．9 mAh g一， 万方数据 摘要明显高于常压干燥的 摘要 明显高于常压干燥的Ni／CRF样品(50 mA g1，249．3 mAh g．1)。 (2)水活化过程对Ni／CRF具有明显的扩孔作用，Ni／CRF一4(R／Ni=4) 样品，700℃活化l h时，其比表面积可由活化前的445 m2 gJ增加至613 m2 g-1，其中中孔比表面积增大达139 m2 g～，作为锂离子电池负极材料，水 活化后Ni／CRF．4在电流50 mA g-1的首次可逆容量由41 8．8 mAh g-1提升 到599 mAh g～，50次循环稳定容量为536 mAh g～，容量提升达到287 mAh g～。活化后Ni／CRF．4样品作为锂离子电池负极材料，性能优异。 (3)采用O／W／O乳液体系可以提高Ni／CRF样品的球形度，得到孔结 构与Ni／CRF样品相似的炭气凝胶空心胶囊(N淝I心．C)；其中OⅡ体积分数 为10％1}寸，制备的Ni／CRF．C材料作为电容器材料，在O．1 A 91与1 A g’1 电流密度下，比容量分别为146．6 F g-1与117．2 F g～，面积比容量高达O．33 F m～，样品具有较高的微孔利用率。采用O／W／O体系提升了Ni／CRF的 电容性能。 以GO水溶液作为溶剂，制备出GO负载RF有机气凝胶微球(RFG) 与石墨烯掺杂炭气凝胶微球(CAG)；通过GO超声处理与GO量的调节均 可得到形貌可控微孔为主的CAG微球；氧化石墨添加量分别为O．15 wt％， O．45 wt％与O．75 wt％时，得到的CAG样品形貌依次为球形、不规则半球 形与褶皱胶囊形，提出了由GO与RF间相互作用以及GO双亲性主导的 形貌控制的机理；所制备的CAG．0．75样品的比表面积与孔容分别可达 488 m2 g‘1与0．379 cm3 g-1；作为超级电容器电极材料时，GO添加量为0．75 wt％时，循环2000次，l A g’1电流密度下稳定容量可达113．9 F g～；所得 万方数据 CAG样品面积比容量 CAG样品面积比容量(1 A gJ)可达0．23 F m～，微孔利用率高，较高的微孔 利用率是GO抑制常压干燥收缩与提高电解液在微孔中的浸润性所致。此 外，CAG．0．15样品作为锂电负极材料，其50 mAgd首次可逆容量达544 mAh g～，稳定容量可达410 mAh g～，试样倍率性能良好。提高乳液体系 转速得到粒径减小的CAG样品，小粒径CAG样品作为电容器，比容量与 循环性能均有所提升。 关键词：有机气凝胶，炭气凝胶，微球，形貌，孔结构，双电层电容器， 锂离子电池 IV 万方数据 MORPHOLOGY MORPHOLOGY CoNTROL AND ELECTROCHEMICAL PERFoRMANCE oF RES