第3章卤化精细朵有机合成.pptVIP

第3章 卤化 (B)链增长 或 其中一部分自由基或是由于器壁效应，使自由基将能量传递给器壁，相互碰撞而自相结合，或是与杂质结合，从而造成链反应的终止。例如： (c)链终止 注意：当芳环上有极性基团（如羧基、羟基、氨基等）容易抑制自由基，并极化氯分子诱导芳环上的取代反应。故一般地应将极性基团衍生化后再进行光氯化。如将氨基衍生化成异氰酸酯，将羧基衍生化成酰氯等。 甲苯的光引发氯化由两个同时发生的反应体系组成： (A)作为主反应体系的侧链氯化，由三连串反应组成： 2、反应动力学 蓝光比紫光 具有更高的氯化深度可解释为： 蓝光比紫光向含氯溶液中渗进的深度要大。 (B)伴随着侧链氯化反应的进行，环上取代及加成氯化是同时进行的副反应体系，因此要注意反应途径的控制。 ①侧链取代过程是要在完全没有能产生环上取代的催化剂的条件下进行，因此，通入反应器的氯气需经过过滤器，以除去可能携带的铁锈，氯化过程是在玻璃制成的或衬玻璃、衬搪瓷、衬铅的反应器中进行。 ②水的存在有利于环上取代氯化过程，所以生产中常加入一些PCl3，便与原料中带入的少量水分结合，以利于侧链取代氯化过程。 ③温度对反应途径也有很大的影响。 推荐的芳烃的侧链氯化工艺： 液氯 汽化 吸附 氯化 脱卤素 蒸馏 精馏/结晶 目标产品 活性炭 芳烃 溶剂 引发剂 HCl 去吸收 N2 N2+Cl2 溶剂 目标 工艺要点 汽化