具有手性特征的2-d3-d稀土硫酸盐的水热合成 结构表征点及性质研究.docxVIP

学位论文独创性声明本人承诺：所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。论文 学位论文独创性声明 本人承诺：所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。论文 中除特别加以标注和致谢的地方外，不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的 研究成果，其他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助，均已在论文中做 了明确的声明并表示谢意。 学位论文作者签名： 了7留 日 期：．M、财 学位论文版权的使用授权书 本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留、使用学位论文的规定，及 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘，允许论文被查阅和借 阅。本文授权辽宁师范大学，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 并进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。保密 的学位论文在解密后使用本授权书。 学位论文作者签名： j节备 指导教师签名： 湃莎 日 期： )砌、S。彦 具有手性特征的2．D，3．D稀二E硫酸盐的水热合成、结构表征及性质研究中文摘要 具有手性特征的2．D，3．D稀二E硫酸盐的水热合成、结构表征及性质研究 中文摘要 稀土硫酸盐结构具有多样性这使其在稀土元素分离中具有重要的应用，对 新型稀土硫酸盐特别是具有手性的2D，3D稀土硫酸盐的水热合成、结构表征及 性质研究不仅具有理论研究意义，而且在催化、吸附、非线性光学上也具有潜 在的应用前景。 在本文中，合成了七组共13个未见文献报道的化合物，通过X一射线单晶 衍射技术确定了它们的晶体结构，利用红外光谱(IR)、热重分析(DTA)、X．射线 粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和元素分析(ICP)等分析测试手段对化合物进 行了表征和性质研究。 1．以Eu203、H20、四甲基氢氧化铵、浓硫酸为反应物在180℃下水热法合成 了二维层状的硫酸镧Eu2(S04)3(H20)s(1)，以Sm203代替Eu203合成出了 Sm2(S04)3(H20)s(2)，两个化合物是同构体。化合物(1)和(2)都属于单斜晶系， P2(1)／a空间群。结构分析表明，铕原子(钐原子)和硫酸根相连形成[Ln O S o】 螺旋链，而这些链进一步连接形成层的结构。 2．以Nd(N03)3·6H20、H20、H3803、浓硫酸(98％)、二乙烯三胺为反应物，在 180。C下水热法合成出了层状结构的(H30)Nd(S002(3)。空间群P2(1)／c。结构分 析表明，Nd09多面体S04四面体连接形成2D层状结构，而质子化的水分子嵌． 入层间，并与层中的氧原子形成强烈的氢键作用。 3．以LaCl3·6H20、H20、l，2一丙二胺、浓硫酸为反应物在180℃条件下水热合 成出具有三维孔道结构的镧系化合物La2(H20)(S04)3(4)，晶体属于正交晶系， P212121(No．19)空间群。结构分析表明，化合物(4)的三维骨架结构是由La09， LaOlo多面体和S04四面体构建而成，沿a轴方向形成了八元环孔道。 4．以Dy203、H20、 四甲基氢氧化铵溶液(2．03299，10％)和浓硫酸为反应物在 1 80C条件下水热合成出了三维结构的硫酸氢氧化镧EuS04(oH)(5)，分别以 Eu(N03)6‘6H20和Nd(N03)6。6H20代替Dy203合成出了NdS04(OH)(6)， DyS04(oH)(7)。(6)和(7)具有相同结构。三个化合物都属于单斜晶系，空间群 P20)／n。结构分析表明，化合物(5)I主I[Dy40i6(OH)6】建筑单元与S042。桥接而成， 两个[Dy4016(OH)6】通过三桥氧连接成一维的链，螺旋链问的连接组成三维结构 的DyS04(OH)。在化合物(6)和(7)中，Ln原子通过双桥氧和硫酸根相连，形成 层的结构，硫酸根中的S原予通过三桥氧与相邻层中的Ln原子相连，形成三维 具有手性特征的2．D，3．D稀土硫酸盐的水热合成、结构表征及性质研究结构。 具有手性特征的2．D，3．D稀土硫酸盐的水热合成、结构表征及性质研究 结构。 5． 以LaCi3-6H20、H20、四甲基氢氧化铵、甲酸、DMF和浓硫酸为反应物在 180℃条件下水热合成出了具有手性特征的稀土硫酸盐 L-[La(HC02)(S04)(H20)】n(8)，以Sm203、浓HCl、 四甲基氢氧化铵、甲酸、 DMF和浓硫酸为反应物在 l 80℃条件下水热合成出了 L一[Sm(HC02)(S04)(H20)]n(9)。分别以Nd203代替Sm203以CeCl3。6H20代替 LaCl3·6H20得到了D·[Nd(HC02)(S04)(H20)】n(10)和D-【Ce(HC02)(S04)(H20)】n (11)。 化合物(8)和(9)属于P4(3)空间群：化合物