催化剂活性小.PPT

《煤炭气化工艺》 第七章 F-T合成 7-1 F-T合成原理 7-2 F-T合成典型生产工艺及比较 7-3 F-T合成的主要设备 掌握掌握F-T合成的化学反应、 F-T合成反应的因素、 熟悉F-T合成典型生产工艺流程及工艺参数 了解F-T合成催化剂 知识目标 能掌握F-T合成反应、F-T合成原理 会流利的讲述F-T合成的工艺流程及影响因素 会解释一些实际操作过程常出现的问题 能力目标 　　 　 背景 随着现代社会的高速发展，世界各国石油、天然气用量加大，将出现短缺现象，尤其是石油，许多国家靠国外进口来维持。相对于石油、天然气，煤的储量比较丰富，如何将煤转化为人们所需要的各种燃料及各种化工产品，费托(F-T)合成解决了这个问题。 F- T合成是F Fischer和H Tropsch在1925年首先研究成功的-该法是用煤制合成气获得一氧化碳和氢气并在金属催化剂上合成出脂肪烃和含氧化合物。 F-T合成可能得到的产品包括气体和液体燃料，以及石蜡、水溶性含氧化合物(如：醇、酮类等)、基本的有机化工原料(如乙烯，丙烯，丁烯和高级烯烃等)。 一、F-T合成的化学反应 7-1 F-T合成原理 二、影响F-T合成反应的因素 三、F-T合成催化剂 2.烯烃的生成反应 3.醇类的生成反应 4.醛类生成反应 一、F-T合成的化学反应 1.烷烃的生成反应 5.积炭反应 化学平衡:温度升高．对F-T合成反应不利。而积炭反应为吸热反应．升高温度有利于积炭反应的发生.过高的温度易使催化剂超温烧结，缩短了使用寿命 动力学角度考虑:温度升高，反应速度加快，同时副反应速度也随之加快。操作温度取决于所用催化剂。 二、影响F-T合成反应的因素 1.反应 温度 2.反应压力 增大压力，F-T合成反应速度加快，但副反应速度也加快。过大的压力降低了催化剂的活性，需要高压容器，设备的投资费用高；压力增太，能耗随之增大 增加空间速度，可提高其生产能力，并有利于及时移走反应热，防止催化剂超温。但空速增大，能耗增大。空速过小，不能满足生产需求 。 4.气体组成 原料气中的(CO+H2)含量高，反应速度快，转化率高，但反应放出的热量多，易使催化剂床层温度升高。原料气中V(H2)／V(CO)的比值高，有利于饱和烃的生成；V(H2)／V(CO)的比值低，有利于生成烯烃及含氧化合物。 3.空间 速度 铁、钴、镍和钌（沉淀铁催化剂、熔铁 型催化剂 ） 为了提高活性和选择性，还加入了各种助剂和载体，载体的加入，导致了催化剂中的金属组分高度分散，并提高了催化剂的抗烧结性。 三、F-T合成催化剂 复合催化剂 F-T合成催化剂 单一催化剂 Fe、Co、Fe-Mn等与ZSM-5分子筛混合组成的复合催化剂 首先：复合催化剂可以将F-T合成的宽馏分烃类由C1-C40缩小到 C1～C11，抑制了C11以上的高分子量烃类的生成。 其次，复合催化剂还大幅度提高了汽油馏分 C5-C11 的比例，并且合成产物中基本上不含有含氧化合物。 所以复合催化剂将得到广泛的应用。 三、F-T合成催化剂 铁系催化剂 用在固定床反应器的中压合成时，反应温度为220～240 ℃ 铁催化剂加钾活化，具有比表面积高和热稳定性好的结构，可用的载体为Al2O3、CaO、MgO、SiO2、ZSM-5分子筛．其操作温度为220～340 ℃,操作压力为1～3MPa。 分类 沉淀铁催化剂 熔铁型催化剂 烧结型催化剂 担载型催化剂 其特点是活性较小，有很好的机械强度．主要用于气流床反应器。 Fe-Cu-K催化剂 Fe-Mn-K催化剂 Fe-Cu-K/隔离剂催化剂 磁铁矿为主体，配以氧化物助剂MgO、Cr2O3、RE2O3。南非SASOL公司工厂中固定床采用的烧结铁催化剂为 Fe3O4、CuO、ZnO的均匀混合物。 将F-T合成催化剂的话性组分浸渍在载体上形成高度分散的催化剂。即，使用高表面积的沸石分子筛作为载体，能有效地阻碍长链烃的生成，同时分子筛具有的表面酸性，能对F-T合成产物进行改性 Fe-K／硅沸石-2催化剂 分类 Fe／ZSM-5分子筛双功能催化剂 一、工艺特点 以H2和CO为原料，催化剂、反应器的类型、反应温度、压力及空间速度等不同，就可制造出许多产品。 可以根据需要，改变主要产品的品种 7-2 F-T合成典型生产工艺及比较 二、SASOL厂各种工艺流程 1.SASOL一厂工艺流程 一厂采用固定床和气流床两类反应器进行F-T合成反应，主要生产汽油，柴油和蜡类等产品。 固定床反应器生成的蜡多，气流床反应器生成的汽油多．一厂年产液体燃料25万吨 。 1.SASOL一厂工艺流程 城市煤气 废水 醇酮 真空蒸馏 加氢精