第15先章杂环化合物.pptVIP

吡啶电子结构与吡咯不同： 基态进行sp2杂化 激发态进行sp2杂化 （B）吡啶化学性质 吡啶氮原子上的未共用电子对不参与π-体系，这对电子可与质子结合，因此吡啶的碱性较吡咯强，也比苯胺略强。 （a）氮原子上的反应 碱性比较： ＞ ＞ ＞ ＞ pKb 3.36 4.76 8.8 9.3 13.6 碱性：叔胺 吡啶 吡咯 碱性： 反应： 亲核性： 吡啶能与卤代烷作用生成相当于季铵盐 的产物吡啶 盐： （b）亲电取代反应 由于氮原子的吸电子诱导效应，吡啶环上的电子云密度较低，其亲电取代反应与硝基苯类似，一般需要强烈条件。 主要发生在β-位. 活性： 位置： 不稳定的 极限结构 N有较大电负性，6电子N不稳定。 不反应 （c）亲核取代反应 由于环上电子云密度降低，吡啶易与亲核试剂（如芳基锂、烷基锂等）作用，主要生成α-位取代产物，若α-位被占据，则生成γ-位取代产物。 主要发生在α-位. 位置： Chichibabin反应 （d）还原反应 吡啶还原反应比苯更容易进行，还原生成六氢吡啶 95% N H N + H2 Pt ， CH3COOH 25℃ （e）氧化反应 吡啶与过氧化氢作用生成吡啶–N–氧化物： 哌啶（有机碱催化剂、环氧树脂的固化剂） 烟酰胺 (维生素pp) 维生素B6 异烟酰肼（雷米封） 抗结核药 烟酰二乙胺（可拉明）中枢神经兴奋药 含有吡啶环的药物分子 §15.4 生物碱简介 生物碱一般是指从动植物中得来的、具有碱性的、有强烈生理作用的一类有机含氮化合物： 生物碱大多为固体，难溶于水，而能溶于乙醇等有机 溶剂。大部分生物碱具有旋光性（左旋体）。 * 第十五章 杂环化合物 §15.1 杂环化合物的分类和命名 §15.2 五元杂环化合物 §15.3 六元杂环化合物 §15.4 生物碱简介 Chapter 15 Hethocyclic compoud 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 90%以上药物和60%以上的有机化合物为杂环化合物； 杂环化合物在现实生活中的地位极其重要： 正是由于其存在，自然万物才有了勃勃生机。 碳水化合物（它为生命提供能量）； 叶绿素（它为植物提供绿色）； 血红素(它赋予血液以鲜红的颜色)都是杂环化合物。 核酸中的杂环（嘧啶和嘌呤）部分对DNA的复制起着至关重要的作用并使生命得以代代相传。 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应的活性部位。 1993年被发现的一种高效抗癌物质 头孢氨苄(先锋霉素IV) 叶绿素a (R=CH3) 叶绿素b (R=CHO) （1）非芳香性杂环 四氢呋喃 1,4-二氧六环 四氢吡咯 六氢吡啶 1-氧-4-氮杂环己烷 (吗啡啉) 奎宁环 §15.1 杂环化合物的分类和命名 杂环 非芳香性杂环 芳香性杂环 （2）芳香性杂环 （A）分类 （B）命名 （a）母体化合物—音译法 采用国际通用英文名称的音译，在同音汉字的左边加一“口”旁，以表示是杂环化合物。 分类 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 O S N H N N N N N H 单环芳香性五元杂环化合物： 呋喃Furan 噻吩 Thiophene 吡咯Pyrrole 吡唑 Pyrazole 咪唑 Idmiazole 噁唑Oxazole 噻唑 Thiazole 稠环芳香性五元杂环化合物： 苯并呋喃Benzofuran 苯并噻吩Thionaphthene 吲哚（苯并吡咯） Indole 苯并噁唑 Benzoxazole 苯并噻唑Benzothiazole 苯并咪唑Benzoimidazole 吡啶Pyridine 喹啉 Quinoline 异喹啉Isoquinoline 哒嗪 Pyridazine 嘧啶 Pyrimidine 吡嗪Pyrazine 芳香性六元杂环化合物： （b）定编号 一般从杂原子编起，含多个杂原子时按O，S，N的次序编号。 4-甲基-2,3-二溴呋喃 5-甲基噻唑 　只含一个杂原子的杂环，可把靠近杂原子的位置叫做α位，其次为β位。 （1）呋喃、吡咯和噻吩的结构 （A）符合Huckel规则具有芳香性 每个碳原子的p轨道有一个电子，杂原子的p轨道有二个电子。这五个p轨