时效及ecap处理无镍ti基记忆合金相变与力学行为研究-材料学专业论文.docxVIP

上海交 上海交通大学博士学位论文 摘要 I万方数据 I 万方数据 时效及 ECAP 处理无镍 Ti 基记忆合金相变与 力学行为研究 摘要 近等原子比 Ni-Ti 记忆合金由于具有较低的弹性模量，良好的形状记忆效应、 超弹性性能，作为生物医用材料已经得到了广泛应用。但 Ni-Ti 合金中 Ni 含量高 达 50at.%，在人体体液环境作用下，Ni 原子可能游离出来，对人体健康产生危害。 为消除 Ni 元素可能产生的危害，研制开发无镍 Ti 基记忆合金已成为当前生物医 用材料研究的一个热点，其中，Ti-Mo 基、Ti-Nb 基记忆合金是 Ti 基记忆合金研 制的两个主要合金系列。 Ti-xMo-4Nb-2V-3Al(x=7.6～11mass%)合金为美国 Memry 公司研制开发的新 型生物医用钛合金，该系列 Ti-Mo 基合金具有较低的弹性模量，较高的屈服强度， 且 Mo 元素含量约为 10mass%的合金固溶处理后呈现出良好的超弹性。本论文研 究了时效处理对 Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金组织、变形行为和超弹性的影响规 律；对 Ti-9.5Mo-4Nb-2V-3Al 合金的形状记忆效应进行了分析研究；借助等径弯角 挤压(ECAP)技术对 Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金和 Ti-25at.%Nb 合金进行超细晶 及时效处理，研究了超细晶 Ti 基记忆合金的超弹性行为。 组织分析表明，Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金固溶后淬火得到 β+ωath 两相组 织，ωath 呈细片层状。经 300℃时效 30 分钟，合金基体上析出弥散椭球状 ωiso 相， 尺寸约 10nm。400℃时效 30 分钟后析出长度约为 100 nm 针状 ??相及椭球状尺寸 为 20nm 的 ωiso 相。500℃时效 30 分钟后，大量析出的 ??相均匀弥散分布。600℃ 时效 30 分钟 ??相以晶界析出为主，晶粒内有少量 ??相析出，700℃时效 30 分钟 后，??相析出数量进一步减少，晶粒内部几乎未有 ??相。 拉伸试验表明，Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金变形行为可分为三种类型：固 溶态及 350℃，400℃，450℃时效 30 分钟的合金属于第Ⅰ类型，其应力-应变曲 线呈现较明显加工硬化；250℃、300℃及 500℃时效后试样属于第Ⅱ类型，材料 屈服后出现平缓应力平台，加工硬化不明显；600℃、700℃时效后的试样属于第 Ⅲ类型，其应力-应变曲线表现为双屈服现象，第一屈服强度较低，屈服后加工硬 化明显。固溶处理后 Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金呈现出较好的超弹性行为，拉 II万方数据 II 万方数据 伸 4%应变后卸载，恢复应变为 2.8%，残余应变为 1.2%。经 400℃时效处理 30 分 钟后，超弹性进一步提高，恢复应变达 3.2%，残余应变为 0.8%。300℃或 500℃ 时效处理后，超弹性性能完全消失。Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金在 600℃、700 ℃时效 30 分钟，再次表现出良好的超弹性行为，恢复应变达 3.3%。由于非热 ωath 相对基体的强化作用，固溶处理后合金具有较高的屈服强度，弥散均匀分布于基 体上的 ??相可极大提高材料的强度。 Ti-9.8Mo-3.9Nb-2V-3.1Al 合金马氏体转变温度 Ms 为-56℃。升温过程中，当 温度不高于 250℃时，由于 ωath 相不断溶解，合金的电阻随温度升高而降低。温度 范围为 250～380℃时，由于不断析出等温 ωiso 相，电阻随温度升高而增加。温度 范围为 380～450℃时，ωiso 相作为 β→α 转变的中间过渡相而不断溶解，电阻随温 度升高下降。温度范围为 450～600℃时，α 相从 β 相析出，电阻随温度升高而增 加。温度范围为 600～850℃时，发生 α→β 转变，α 相不断溶解到基体中，温度升 高到 850℃时，α 相全部转变为 β 相。 本研究采用冷坩埚悬浮熔炼炉制备的 Ti-9.5Mo-4Nb-2V-3Al(mass%)合金具有 良好的形状记忆效应，合金固溶后水冷得到 β+ωath+α三相组织。拉伸过程中，合 金表现出双屈服现象，第一屈服阶段伴随应力诱发马氏体相 α转变 (β→α)。变 形后的材料经 223℃保温 5 分钟处理，呈现形状记忆效应，呈现完全形状记忆的 最大应变量为 2.2%。DSC 和电阻试验表明，Ti-9.5Mo-4Nb-2V-3Al 合金形状记忆 的机理在于应力诱发的马氏体 α在加热时逆转变为母相 β，其转变温度为 92℃。 Ti-