第五章_难溶强电解质的沉淀—溶解平衡.ppt

生成 AgI 沉淀所需 Ag+ 浓度比生成 AgCl 沉淀所需 Ag+ 浓度小得多，先生成 AgI 沉淀。当 Ag+ 浓度为 8.3×10-15 ~ 1.8×10-8 mol·L-1 时，生成 AgI 沉淀。继续滴加 AgNO3 溶液，当 Ag+ 浓度大于1.8× 10-8 mol·L-1 时， AgCl 沉淀析出。 AgCl 刚沉淀时，Ag+ 浓度为 1.8×10-8 mol·L-1， 溶液中 I- 浓度为: AgCl 开始沉淀时， I- 浓度低于 1.0×10-5 mol· L-1，已经沉淀完全。 当混合溶液中同时存在几种离子，都能与加入的沉淀剂生成沉淀时，则生成沉淀的先后顺序决定于 J 与 Ksp 的相对大小，首先满足 J Ksp 的难溶强电解质先沉淀。 实现分步沉淀的另一种方法是控制溶液的 pH，但这种方法只适用于难溶强电解的阴离子是弱酸根离子或 OH- 离子两种情况。 例题 例 5-8 ， 。已知 25℃ 时，混合溶液中 Fe3+ 和 Mg2+ 的浓度都是 0.10 mol·L-1，如何控制溶液 pH 使 Fe3+ 定量形成氢氧化物沉淀，而与 Mg2+ 加以分离？ 解：Fe(OH)3 和 Mg(OH)2 的沉淀 - 溶解反应分别为： 如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变， 根据溶度积规则，Fe3+ 沉淀完全时： Mg2+ 不生成沉淀时： 控制溶液 pH 为 2.81~8.85， Fe3+ 生成 Fe(OH)3 沉淀，可与 Mg2+ 分离。 二、沉淀的转化 把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉 淀的转化。 沉淀转化反应的进行程度，可以利用反应的标准平衡常数来衡量。例如： 该沉淀转化反应的标准平衡常数为： 沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化 反应就越容易进行。如果沉淀转化反应的标准平衡常数太小，沉淀转化反应将是非常困难，甚至是不可能的。 P76~77: 2, 4, 8, 12. 第五章作业： 第五章 难溶强电解质的 沉淀-溶解平衡 第一节 难溶强电解质的标准溶度积常数 第二节 难溶强电解质沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 在有难溶强电解质沉淀的水溶液中，存在着难溶强电解质沉淀与它溶解产生的阳离子和阴离子之间的多相平衡，称为难溶强电解质的沉淀 - 溶解平衡。 通常把所形成的饱和溶液的质量浓度小于 0.1 g·L-1 的物质称为难溶物质，把所形成的饱和溶液的质量浓度在 0.1~1g·L-1 范围内的物质称为微溶物质，把所形成的饱和溶液的质量浓度大于 1 g·L-1 的物质称为可溶物质。 难溶强电解质在水中的溶解度虽然很小，但溶解的难溶强电解质是完全解离的。为了方便，通常用难溶强电解质饱和溶液的浓度来表示难溶强电解质的溶解度。 mol·L-1 g·L-1 g/(100gH2O) 第一节 难溶强电解质的标准溶度 积常数 一、难溶强电解质的标准溶度积常数 二、难溶强电解质的标准溶度积常数与 难溶强电解质的溶解度的关系 一、难溶强电解质的标准溶度积常数 难溶强电解质 在水溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 标准平衡常数表达式为： 在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中阳离子和阴离子的浓度各以其化学计量数为指数的幂的乘积为一常数，此常数称为标准溶度积常数。 标准溶度积常数的大小反映了难溶强电解质的溶解能力的大小。 只与温度有关，而与电解质离子的浓度无关。 图 5-1 难溶强电解质的溶解过程与沉淀过程 二、难溶强电解质的标准溶度积常数 与难溶强电解质的溶解度的关系 难溶强电解质 在溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 难溶强电解质的标准溶度积常数与难溶强电解质的溶解度 S 之间的关系为： 已知难溶强电解质的溶解度，利用上式可计算出难溶强电解质的标准溶度积常数。 例题 同理，可以推导出难溶强电解质