表面增强拉曼光谱研究银电极乙腈界面微量水的吸附行为.PDF

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 10　 2 0 0 2 年 10 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1960～ 1964　 表面增强拉曼光谱研究银电极 乙腈界面微量水的吸附行为 1 1 1 2 2 2 顾仁敖 , 孙玉华 , 曹佩根 , 姚建林 , 任　斌 , 田中群 ( 1. 苏州大学化学系, 苏州 2 15006; 2. 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室, 化学系, 厦门 36 1005) 摘要　利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极乙腈界面水分子的吸附行为, 详细 考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响. 研究表明, 银电极双电层中存在多种吸附模式下的水 分子结构. 在较正电位下, 水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上, ( — ) 伸缩振动出现在 O H 3 487 cm - 1左右, 一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小; 在较负电位下, 随着乙腈解离反应的进行, (n ) 水分子转为与表面配合物[ ( ) ] - 1 - 作用而共吸附于电极表面, 其有序性地增加导致 ( — ) 频率出 A g CN n O H - 1 ( ) 现在更高的波数 3 583 cm . 增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用, 致使 O —H 红移; 在极负电 ( ) - 1 位下, 水分子发生解离, O —H 的振动主要来 自L iOH 微晶, 其波数为 3 665 cm . 随着体相水含量的增 ( ) - 1 加, 电极表面进一步形成水合 · , 特征 — 的波数为 3 563 . L iOH H O O H cm 2 关键词　表面增强拉曼散射; 非水体系; 乙腈; 解离吸附; 水 中图分类号　 657. 37　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025