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第六章第三节阵醋酸乙烯酯
黄根成 一、醋酸乙烯酯简介 1、性质……P103 2、用途 醋酸乙烯酯是饱和酸和不饱和醇的 简单酯,其化学结构的特点是含有不饱 和双键,因而具有加成反应和聚合反应 的能力。 一、醋酸乙烯酯简介 1、性质……P103 2、用途 醋酸乙烯酯的主要用途是通过自聚 生产聚醋酸乙烯酯。聚醋酸乙烯酯经醇 解可得聚乙烯醇。 一、醋酸乙烯酯简介 1、性质……P103 2、用途 聚醋酸乙烯酯用于黏合剂、涂料、 纸张涂层、纺织品加工、树脂胶等;聚 乙烯醇则是生产合成纤维维尼纶的主要 原料。 一、醋酸乙烯酯简介 1、性质……P103 2、用途 除自聚外,醋酸乙烯酯还能与氯乙 烯、乙烯、丙烯腈等单体进行共聚,生 产很多具有特殊性能的高分子合成材料, 广泛用于国民经济和国防工业各部门。 一、醋酸乙烯酯简介 1、性质……P103 2、用途 醋酸乙烯酯深加工系列产品及其用 途见下表。 二、反应原理 主反应 反应以钯-金(铂)/二氧化硅作催化剂,醋酸钾(钠)作助催化剂,气相反应。反应的K值很大,可视为不可逆反应 二、反应原理 副反应 主要副反应: 二、反应原理 副反应 其它副反应: 二、反应原理 副反应 主要的副产物是CO2,其它副产物量很少。由于反应放热,少量CO2的存在有利于反应热的排出,同时可抑制乙烯的深度氧化,故生成的CO2留在循环气中不断循环。 二、反应原理 副反应 但不断循环后CO2将逐步积累,使其含量过高。所以工艺上必须连续抽取部分循环气,经脱除CO2后再循环回反应器使用,以防止CO2在循环气中积累过高。 三、工艺条件 T↑,反应速率↑ , 温度 适宜的温度为438 ~ 453K T过高,选择性↓, 收率↓ 压力 P↑,反应速率↑,选择性↑ ,收率↑ 但P过高,能耗大,设备和材料要求也高,安全系数低。 适宜的压力为0.8MPa左右 空速 空速↑,选择性↑ ,收率↑,转化率↓ 空速过大,转化率过低,则循环量大增,生产效率低。 适宜的空速为1200~1800h-1 原料气配比 乙烯量↑,反应速率↑,选择性↑ ,同时可抑制深度氧化 氧气量↑ ,反应速率↑ ,选择性 ↓,同时导致催化剂寿命缩短 因此采用高烯低氧配比,通常的摩尔比为9~15 : 1,压力0.8MPa时 摩尔比为12 ~15 : 1 烯氧比 原料气配比 醋酸量↑,收率↑,转化率↓,分离回收负荷↑ 适宜的酸氧摩尔比为 3 ~4 : 1 原料的总配比为:0.8MPa时, 烯 : 氧 : 酸摩尔比 9~15 : 1 : 3 ~4 酸氧比 原料气配比 适量水的存在可提高催化剂活性,同时稀释醋酸减少腐蚀。故生产采用含水醋酸,控制反应水含量约6%(摩尔) CO2是反应副产物,适量存在有利于反应热的移除,并抑制深度氧化。故循环气中保留一定量CO2气体,过多部分吸收脱除 水和CO2的用量 四、合成工艺流程 循环气 新鲜乙烯 醋酸蒸发器 醋酸 冷却 乙烯和饱和醋酸蒸汽 加热 氧气 混合 反应器 散热 循环水 水蒸汽 冷却 冷却系统 冷却 吸收塔 醋酸 和醋酸乙烯酯 溶液 粗产品 循环气 部分送去脱除CO2 水洗塔 吸收塔 碳酸钾 碳酸氢钾 解吸塔 四、合成工艺流程 冷却 吸收塔 醋酸 和醋酸乙烯酯 溶液 粗产品 水洗塔 精制回收 初馏塔 醋酸乙烯酯 和水 醋酸 冷却 脱气槽 下层水及少量醋酸乙烯酯 汽提塔 回收少量醋酸乙烯酯 上层醋酸乙烯酯及少量水 脱水塔 脱轻馏分精馏塔 水 去回收乙醛 脱重馏分精馏塔 聚合级
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