聚丙烯中空纤维膜萃取中水溶液中铜离子的研究.docVIP

聚丙烯中空纤维膜萃取水溶液中铜离子的研究 第25卷 2006年 第1期 1月 环境化学 ENVIRONMENTALCHEMISTRY Vo1.25,No.1 January2006 聚丙烯中空纤维膜萃取水溶液中铜离子的研究 左丹英朱宝库王绍洪徐又一一 (浙江大学高分子科学研究所,杭州,310027) 摘要研究丁聚丙烯中空纤维膜萃取二(2乙基己基)膦酸(D2EHPA)水溶液中铜离子的工艺条件.结 果表明,两相流速,膜面积对萃取率基本无影响;而水溶液的PH值和有机相初始铜离子浓度的改变使萃 取率在40%__99%之间变化.整个萃取过程的传质阻力主要来源于D2EHPA和cu的界面配位络合反应 阻力,铜浓度比较高时,传质阻力与铜浓度无关;而当铜浓度降低时,传质阻力随着铜浓度的降低而增大. 关键词聚丙烯中宅纤维膜,萃取,铜离子,二(2-乙基己基)膦酸. 典型的去除水中金属离子的方法有中和沉淀法,氧化法,铁粉法以及乳状液膜萃取等,这些方法 操作复杂,原材料消耗多,有的还造成二次污染.与典型萃取金属的技术相比,中空纤维膜萃取具有 适中的能耗,传质比表面积大,轴向返混小,无二次污染,自支撑等优点,而且中空纤维膜萃取易于 实现同级萃取和反萃取,这些优点都决定了其运行的操作成本低. 本文研究了聚丙烯(PP)中空纤维膜萃取中多种工艺条件对二(2-乙基己基)膦酸(D2EHPA)萃 取水溶液中铜离子的影响,并对传质性能,萃取剂的回收作了初步研究. 1实验部分 1.1实验材料与设备 含铜离子水溶液的主要溶质成分是硫酸铜,醋酸钠,醋酸,通过硫酸铜,醋酸钠,醋酸的用量控 制模拟水溶液cu的浓度和pH值.有机相溶液是D2EHPA的煤油溶液,萃取剂和煤油的体积比为 10:100.PP中空纤维膜由杭州华滤膜工程有限公司提供. 膜萃取器由疏水性PP中空纤维装于玻璃壳中制成.膜萃取器的内径为20mm,长度为150mm; 填装PP中空纤维300根,纤维外径为353~m,内径为3031zm,PP中空纤维表面为裂纹孔,大小为 0.1×0.02{xm,孑L隙率45%,透气量为9.2×10elD_-s..?em. 水相溶液和有机相溶液的总体积在实验中均为1000m1.水相储液槽中的液体和有机相储液槽中的 液体分别被泵注入中空纤维膜组件内发生并流循环萃取,直到达到所要求的萃取率为止.实验过程中, 水相经中空纤维管内,有机相经壳层;两相流速由阀门控制.水相一侧维持高于有机相侧0.01MPa的压 力差,以防止相问渗漏.每隔一定时间对水相和有机相分别取样测试铜离子的浓度. 1.2体系分配系数的测定 配制10%D2EHPA的煤油溶液50ml,然后加入不同pH值,铜离子浓度已知(C.)的水相溶液 50ml,充分混合,静置于干燥24h,最后用分液漏斗将水相和有机相分开.用紫外光谱仪测试水相溶 液中铜浓度(C),分配系数m可表示为: m=(C1一C2)/C2 1.3分析方法 水相中铜离子浓度采用日本SHIMADZU公司的uV-1601紫外分光光度仪进行测试,有机相中铜 离子浓度采用HITACHI180-50原子吸收光谱仪进行检测.pH值采用PHS-W智能酸度计测定. 2005年1月7日收稿. 国家973计划资助项目(2003CB615705)及863计划资助项目(2002AA061203).通讯联系人.E*mail:opl-yyxu@zjedtLell 1期左丹英等:聚丙烯中空纤维膜萃取回收水溶液中铜离子的研究5l 2结果与讨论 2.1分配系数与pH值 从表l可以看出,水相溶液的原始pH值为4.44时,分配系数最大. cu¨与D2EHPA的配位络合反应涉及到离子交换过程,D2EHPA中H被cu取代,一定的H 浓度是使配位络合反应发生的驱动力,随H的增加,cu和D2EHPA的络合反应更易进行.但是 H浓度太高即pH值太低时,反应会向反方向进行_5,D2EHPA和cu的络合物发生分解反应, 因此,D2EHPA萃取cu¨时,为使cu更多的与D2EHPA络合,水相溶液的原始pH值存在一个合 适的范围.在本次实验萃取系统中,最佳的pH值为4.44. 表1D2EHPA-Cu.煤油体系的分配系数 Table1ThedistributioncoefficientofD2EHPA—-Cu—kerosenesystem 2.2工艺条件对膜萃取率的影响 2.2.1pH值对膜萃取效率的影响 水相铜浓度在运行90rain后基本保持不变,达到萃取平衡.图1是水相pH值与萃取率的关系图. 由图1可以看出,萃取率在水相pH值为4.44时有一最大值,这与分配系数在pH=4.44有最大值是 一 致的.萃取率随pH值的变化与D2EHPA在不同pH值下有不同的分配系数有关,可以这样认为, 高分配系数导致高萃取率,低分配系数导致低萃