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第五章 尿素
第五章 尿素 知识目标 1. 掌握氨与二氧化碳合成尿素的基本原理和工艺条件的 选择及工艺流程; 2. 了解尿素的性质、用途和生产方法。 能力目标 1. 具有分析化工设备工艺条件控制的初步能力; 2. 具有分析选择工艺条件的初步能力; 3. 具有环境保护和技术经济的意识。 第一节 概述 一、尿素的性质 尿素,英文Urea,学名为碳酰二胺,分子式CO(NH2)2,分子 量60.06;含氮量46.67%。 常温常压下,纯净的尿素为无色、无臭的固体颗粒,粒径为1~2mm,工业中因含杂质而呈白色或浅黄色。 尿素的熔点为132.7℃,密度为1.33g/cm3; 尿素易溶于水和液氨。尿素有吸湿性,易潮解。 尿素在强酸溶液中呈弱碱性,能与酸作用生成盐。尿素与盐类作用可生成络合物 尿素在水中会水解生成NH3和CO2,常温下很慢。 尿素水溶液持续加热可生成缩二脲。降低压力、升高温度、 延长加热时间都会加剧上述反应。缩二脲会烧伤植物的叶和嫩 芽,所以尿素中的缩二脲含量不能太高。另外,还会进一步缩 合成缩三脲和三聚氰酸。 由NH3和CO2合成尿素,总反应: 第二节 尿素的合成 一、尿素合成的基本原理 上述两个反应中,第一个反应为快速放热反应,反应程度很大,生成溶解态的氨基甲酸铵(简写AC,甲铵);第二个脱水生成尿素(Urea,简写Ur)的反应为慢速吸热反应,且为显著可逆反应。 1. 尿素合成反应的化学平衡 (1)平衡转化率 (2)最高平衡转化率 二、尿素合成的工艺条件 1. 温度的影响 在一定的温度范围内,提高温度,不但可以加快反应速率且有利于 提高平衡转化率。但温度过高会带来不良影响。 2. 氨碳比的影响 氨碳比是指原始反应物料中NH3/CO2的摩尔比。氨过量率是指原料中氨 量超过化学反应式的理论量的摩尔分数。 3. 水碳比的影响 水的来源:一是尿素生产的产物,二是随同未反应的NH3和CO2返回合 成塔中。 4. 操作压力的影响 5. 反应时间的影响 尿素合成的反应时间主要是指甲铵脱水生成尿素的反应时间。 三、工艺流程 四、尿素合成塔 第三节 未反应物的分离与回收 知识目标 掌握:减压加热法及二氧化碳汽提法分离与回收的基本原理和工艺条件的选择; 理解:尿素合成塔的结构特点与操作控制分析;减压加热法及二氧化碳汽提法分离与回收的工艺流程; 能力目标 具有分析选择工艺条件的的初步能力; 具有查阅资料的能力; 具有安全生产的意识。 2. 分离与回收的工艺条件 (1)温度的选择 ①分解温度的选择 (2)压力的选择 (3)中压吸收溶液H2O/CO2的选择 1. 气提法分解甲铵的基本原理 气提过程是一个在高压下操作的带有化学反应的解吸过程。 气提过程的化学变化: 吸热、体积增大的可逆反应。 2. 气提循环的工艺条件 温度 工业生产上,气提塔操作温度一般选为190℃左右。 压力 从气提的要求来看,采用较低的气提操作压力,有利于甲铵的分解 和过量氨的解吸,这样能减少低压循环分解的负荷,同时提高气提效率。 实际生产中气提塔均采用与尿素合成塔相同的操作压力。 液气比 是指进入气提塔的尿素熔融物与二氧化碳的质量比。 从理论上计算,汽提塔的液气比为3.87,生产上通常控制在4左右。 停留时间 一般,气提塔内尿液停留时间以1min为宜。 CO2气提法流程主要特点 用原料CO2气提,省去了中压分解回收系统,简化了流程。但该 法由于气提塔操作波动,容易造成低压分解以及吸收负荷过大, 限制生产能力的提高,所以最近在CO2气提法装置中也增加中压分 解。 高压冷凝器冷凝温度高,热能利用好;返回合成塔水量少,有 利于转化;高压液体可自流至合成塔,节省动力。 合成塔操作压力较低,节省动力。 不足点: 氨碳比较低影响转化率,高架设备维修不便。 第四节 尿素溶液的加工 知识目标 理解:尿素溶液蒸发的基本原理和工艺条件的选择 了解:尿素溶液的结晶与造粒;尿素溶液加工的工艺流程。 能力目标 具有分析选择工艺条件的初步能力; 具有查阅资料的能力; 具有节能减排、降低能耗的意识。 尿素溶液必须蒸发浓缩至80~85%,再送入结晶器冷却到 50~65℃结晶析出尿素。对结晶而言,尿液浓度越高越好,温 度越低越好。但为避免因粘度过高影响流动,避免晶粒过细影 响过滤,结晶温度通常控制在60~65℃ ,且缓慢搅拌,使成大 晶粒。 另一方法是将蒸发和结晶过程同时在真空结晶器中进行。操 作温度60℃、压力90kPa时尿液平衡浓度为72%。结晶产生水蒸 气抽到真空冷凝器中冷凝。 结晶后的尿素经分离干燥就可得成品结晶尿素。 一、
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