第三章_表面活性剂的功能与应用01.ppt

第三章 表面活性剂的功能与应用 教学大纲要求 掌握表面活性剂的增溶、乳化、润湿、起泡、洗涤和去污、分散和絮凝等各种功能的定义； 理解各种功能的作用原理； 理解各种作用的影响因素； 了解各种功能的具体应用。 功能与应用的对应关系 3.1 增溶作用 §3.1.1 增溶作用的定义和特点 §3.1.2 增溶作用的方式 §3.1.3 增溶作用的主要影响因素 §3.1.4 增溶作用的应用 3.1.1增溶作用的定义和特点 定义：由于表面活性剂胶束的存在，使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。 例：常温下，乙苯不溶于水，但在100mL0.3mol/L的十六酸钾溶液中可溶解3g。 定义的理解 增溶条件 表面活性剂的增溶作用，只有在临界胶束浓度以上，胶束大量生成，使其溶解度增加。 §3.1.2 增溶作用的方式 （1）非极性分子在胶束内核的增溶 被增溶物：饱和脂肪烃、环烷烃及苯等不易极化的非极性有机物。 位置：胶束的内核中（图a）。 UV，HNMR表明被增溶物处于非极性环境中。 XRD表明在增溶后胶束变大。 （2）增溶于表面活性剂分子间 （3）吸附于胶束表面 （4）聚氧乙烯链间的增溶 §3.1.2 增溶作用的方式 增溶作用的本质： 由于胶束的特殊结构，从它的内核到水相提供了从非极性到极性环境的全过渡。因此，各类极性或非极性的难溶有机物都可以找到适合的溶解环境，而存在于胶束中。胶束粒子一般小于100 nm，溶液是透明的。 增溶量与增溶力 增溶量：向100mL已标定浓度的表面活性剂溶液中由滴定管滴加被增溶物，当达到饱和时被增溶物析出，溶液变浑浊。此时已滴入溶液中的被增溶物的物质的量（mol）为增溶量。 增溶力：增溶量除以表面活性剂的物质的量。增溶力表示其对难溶或不溶物增溶的能力，是衡量表面活性剂性能的重要指标之一。 3.1.3 增溶作用的主要影响因素 3.1.3.1 表面活性剂的化学结构 3.1.3.2 被增溶物的化学结构 3.1.3.3 温度的影响 3.1.3.4 添加无机电解质的影响 3.1.3.1 表面活性剂的化学结构 1.表面活性剂的类型对增溶能力有影响。 具有同样疏水基的表面活性剂，其增溶量有如下次序： 非离子型＞阳离子型＞阴离子型 原因：非离子型表面活性剂的cmc比离子型的低，而阳离子型表面活性剂形成的胶束较疏松，使其增溶作用比阴离子型的强。 2、表面活性剂的链长对增溶量的影响。 在同系物中，碳氢链越长，cmc越小，越易 形成胶束，且胶束大小随碳氢链增长而增加，胶束越大，增溶量越大。 随着表面活性剂碳氢链的增长，非极性的烃 类和弱极性的苯、乙苯在胶束内核的增溶量会增 加。 3、亲油基部分带有分支结构的表面活性剂增溶 作用较直链的小。 原因： cmc：支链型 直链型，胶束不易形成，胶束聚集数较小。 4、带有不饱和结构的表面活性剂，或在活 性剂分子上引入第二极性基团时，对非极性烃类的增溶作用减小，而对长链极性物增溶作用增加。 3.1.3.2 被增溶物的化学结构 脂肪烃与烷基芳烃被增溶的程度随其链长的增加而减小，随不饱和度的增加而增大； 带支链的饱和化合物与相应的直链异构体增溶量大致相同。分子团簇 烷烃的氢原子被羟基、氨基取代，增溶量变大。内核到外层 3.1.3.3 温度的影响 温度对增溶作用的影响与表面活性剂的类型有关。一般温度升高，增溶作用加大。 对于离子型表面活性剂，升高温度使热运动加剧， 胶束中能发生增溶作用的空间变大，使极性和非极性有 机物增溶量均增大。 对于聚氧乙烯类非离子表面活性剂，温度升高， 聚氧乙烯基的水化作用减弱，cmc降低，胶束更易形成， 胶束聚集数增大。特别是温度接近表面活性剂浊点时， 胶束聚集数会剧增，胶束变大，内核也变大，使非极性 碳氢化合物和卤代烷类有机物的增溶量增加。 3.1.3.4 添加无机电解质的影响 离子型表面活性剂溶液中加入无机电解质,可增加烃 类化合物的增溶程度，但使极性有机物的增溶程度减少。 原因:无机电解质的增加抑制离子型表面活性剂的电离， 降低其水溶性，使cmc降低、胶束聚集数变大，非极性物质增溶程度加大。 另一方面，加无机电解质使胶束极性基间的排斥作用减弱，使极性基排列更为紧密，导致极性有机物可增溶的位置减少，增溶量降低。 3.1.3.5 有机添加剂的影响 非极性化合物增溶于表面活性剂胶束内部中，使胶束胀大，，有利于极性有机物的插入增溶。非极性化合物？ 极性有机物增溶于表活剂的分子间，使胶束变得疏松，也会有利于非极性有机物的增溶。极性化合物？争夺空间位置 3.1.4 增溶作用的应用 乳液聚合：使原料分散在水中形成乳