甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究.PDFVIP

第30 卷 第4 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.30, No.4 2012 年8 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. August 2012 4- （2- 甲基丙烯酰氧基 ） 甲基二苯甲酮 光引发剂的合成及其光聚合动力学研究 1 1 1 1 1,2 宋国强 王彦臣 沈 力 王瑞瑞 冯筱晴 1 （常州大学制药与生命科学学院 常州 213164 ） 2 （常州市药品制造与质量控制工程重点实验室 常州 213164 ） 摘要 以4- 甲基二苯甲酮和2- 甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4- （2- 甲基丙烯酰氧基）甲基二苯甲 酮（4-MAMBP ），利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征；选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA ）曝 光聚合，利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度；运用实时红外（RT-IR ）进行光聚合反应动力学研究，考察了 单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响，并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果 表明：随着光强的增大，单体的双键转化率和聚合速率都增加；二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于 多官能度单体。4-MA-MBP 的质量分数从0.2%增加到1.4%时，单体的双键转化率和聚合速率都明显增加，诱 导期缩短，继续增加到 1.8%时，双键转化率和聚合速率反而下降；由于可交联在固化膜中，4-MAMBP 在固 化膜中的残留远低于二苯甲酮。 关键词 4- （2- 甲基丙烯酰氧基）甲基二苯甲酮，可聚合光引发剂，光聚合反应动力学，实时红外 中图分类号 O64，062，O63 紫外光固化技术是涂料、粘合剂和油墨发展过 小分子光敏剂碎片[8] 。因此可聚合型光引发剂引起 程中的一个代表性的新技术。1946 年美国 Inmont 学者广泛关注，其中一些光引发剂的基本结构就含 公司申请了第一个紫外固化油墨的专利（不饱和 [9-11] 。 有二苯甲酮（BP ） 聚酯/ 苯乙烯紫外光固化油墨的技术专利）。1968 本工作以4- 甲基二苯甲酮为主体结构合成了光 年德国 Bayer 公司成功开发光固化木器涂料，使 引发聚合试剂 4- （2- 甲基丙烯酰氧基）甲基二苯甲 光固化技术得以工业化，从此光固化技术得到了 酮（4-MAMBP ），选择了三羟甲基丙烷三丙烯酸 飞速发展[1-4] 。光固化技术被归纳为具有“5E”特 酯（TMPTA ）的固化配方，测试其固化膜的铅笔硬 点：高效（Efficient ）、适应性广（Enabling ）、经济 度，并利用实时红外进行了动力学研究。最后考察 （Economical ）、节能（Energy saving ）和环境友好 了4-MAMBP 在1，6- 己二醇二丙烯酸酯（HDDA ） （Environmental friendly ）。光固化技术已经广泛应 固化膜中的残留。 用于涂料、油墨、微电子生产（芯片、PCB 制作、 光刻胶等）、UV 喷墨打印、齿科修复和生物材料等 1 实验材料和方法 [5-7] 生产领域 。 1.1 试剂与仪器 在紫外光固化领域中光引发丙烯酸树脂经由自 由基聚合尤其重要，基于其优越的固化膜性质，广 二丙二醇二丙烯酸酯（DPGDA ）、三羟甲基丙 泛地应用于集成电路制作、电子材料封装、涂料、 烷三丙烯酸酯（TMPTA ）为天津天骄化工有限公司