革制品材料学期末.doc

革制品材料学期末论文 学院：轻工与纺织学院 班级：轻化084 姓名：崔建 学号：2008101092 指导教师：隋智慧 日期：2011年11月27 口 合成革用水性聚氨酯胶黏剂的制备及性能研究 摘 要：通过选用聚酯二元醇(PBA)、聚四氢咲喃 瞇二醇(PTMEG),聚己内酯二醇(PCL)和 聚碳酸酯二醇(PCDL),异佛尔酮二异氤酸酯(IPDI)、甲苯二异氟酸酯(TDI)、4, 4, ?二苯 基甲烷二异鼠酸酯(MDI)和4, 4-二环己基甲烷二异氟酸酯(HMDI)作为主要原料，制备了 一-系列合成革用水性聚氨酯(WPU)。三径甲基内烷(TMP)和二轻甲基内酸(DMPA)分別作为 交联 剂和亲水扩链剂。采用红外光谱(FT-IR)表征了水性聚氨酯的结构。探讨了多元醇及 二异氧酸酯种类、氧梵 比R值［n(-NCO)/n(-OH)J^ DMPA和TMP含量对WPU耐 溶剂和耐 水解性能的影响。研究结果表明，PTMEG和PCDL作为软段、MDI和HMDI作为硬段，R 值为4时，制得的WPU耐溶剂和耐水解综合性能较好。WPU的耐溶剂和耐水解性能还 随TMP用量增大而提高。此夕卜，DMPA用量增大，乳液更加稳定，但是耐水解性能下降。 关键词：水性聚氨酯；乳液；耐溶剂；耐水解；合成革 水性聚氨酯(WPU)由于其环保特性，在生产和使用过程屮不危害操作人员 及消费者的身体健康，因此在纺织印染、建筑涂料、胶粘剂等方面已经替代或 部分替代了溶剂型的聚氨酯材料［1］。然而，由于分了链引入大量亲水基团， 使得胶膜遇水会泛白，尤其是在 碱水屮易溶胀，导致力学性能下降，因而限制 T WPU在某些耐溶剂和耐水解性能要求较高的场合使用［2］。同时，WPU的 制备工艺也决定了其相对分子质量较低，使得胶膜的力学性能、耐热性和耐溶 剂性等性能不能达到使用要求，也使得材料应用在一定程度上受到限制⑶。 目前，合成革行业受环保和健康压力，开始在一些高档产品上青睐水性聚氨酯 材料的应用。由丁水性聚氨酯干燥速度较慢，目前在合成革上主要用于连接坯 革和表层的粘接层。 合成革上的水性聚氨酯胶黏剂最关键的性能就是耐溶剂和耐水解性能。尤 其是耐水解性能，因为合成 革制品总会接触到潮湿环境。如果水性聚氨酯胶膜 遇 水就泛口，力学性能卜?降，那么就很难达到合成革制品的实际消费指标。此 外，大多数合成革在生产过程屮要进行水揉纹处理，如呆耐水解性能达不到耍 求，就揉不出饱满的花纹，严重时还会出现破皮现彖。为了提高WPU的综合 性能，人们尝试了各种改性方法以提高水性聚氨酯的耐溶剂和耐水解性能［4?8］。 交联改性作为最普遍的方法之一，使聚氨酯分子量増加、力学性能得到提高 ［3］o交联改性分为内交联法和外交联 法。内交联法是指在预聚体合成过程引入 多官能团的交联剂，使聚氨酯大分子产生部分交联；而釆用外交联法同样可以 使聚氨酯的交联度显著提高，但该方法因为采用外加固化剂，使得实际的双组 份工艺操作相对复杂而尽量被避免使用。 本论文分别选用PBA、PTMEG、PCL和PCDL作 为软段原料，IPDI、TDL MDI和HMDI作为硬段原料，制备了一系列水性聚氨酯(WPU)胶黏剂。着重探 讨了多元醇及二异氤酸酯种类、亂絵比Rfft［n(-NCO)/ n(-OH)］＞ DMPA和TMP 用量对WPU胶膜耐溶剂和耐水解性能的影响。同时研究了 DMPA含量对水性 聚氨酯乳液稳定性和耐水解性能的影响。 1实验部分 1.1王要原料 异佛尔酮二异孰酸酯(IPDI)、卬苯二异氤酸酯(TDI)、4, 4’ ■二环己基甲 烷二异鼠酸酯(HMDI),均为工业级，进口分装；4, 4f ■二苯基甲烷二异氤 酸 酯(MDI),工业级，烟台万华；聚酯二元醇(PBA, Mn=2000).聚四氢咲喃瞇二 醇(PTMEG, Mn=2000), 聚己内酯二醇(PCL , Mn=2000)和聚碳酸酯二醇 (PCDL, Mn=2000)均为工业级，进口分装，使用前在120°C真空脱水2 h；二径 甲基内酸(DMPA),工业级，瑞士 Perstop公司；三轻甲基内烷(TMP),化学纯, 天 津博迪化工有限公司；辛酸亚锡(T?9)、二月桂酸二丁基锡(T-12),北京化工 三厂；一缩二乙二醇(DEG),化 学纯，上海化丄三厂；Ac(丙酮，acetone),化学 纯，上海东懿化学试剂公司。 1.2水性聚氨酯胶黏剂的制备在干燥氮气保护下，将真空脱水后的大分子多元 醇和二异氧酸酯按一定计量比加入带有温度计和冷凝 管的四口烧瓶屮，混合均 匀后，升温至90±2°C反应2h,加入适量亲水扩链剂DMPA，催化剂T?9和T?12 齐 数滴，在85°C反应1 h,最后加入扩链剂DEG、交联剂TMP,并用溶剂Ac 调节体系粘度，在60±2°C反应至 残留NCO含量不再