au基复合纳米催化剂的性能及其sers原位监测催化过程的研究材料科学与工程专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 金纳米颗粒具有优越的物理、化学性质，广泛用于催化及传感器等方面的研 究。然而，小尺寸的Au纳米颗粒在催化过程存在颗粒团聚、催化剂失活、功能 单一化等问题。针对这些问题，在本论文通过Au纳米颗粒与其他功能材料复合 制备出一系列新型金基复合纳米催化剂，避免了颗粒之间的团聚，同时实现了催 化剂的多功能性。此外，随着催化反应研究的深入，如何实时监测反应过程的物 质分子变化也是本论文的研究重点。为了提高催化反应监测的灵敏度和准确性， 我们利用表面增强拉曼光谱(Surface．Enhanced Raman Spectroscopy,SERS)技术 实时监测金基纳米复合催化剂表面催化反应的动态过程。本论文包括以下五个部 分： 1)新型高效可循环利用的多刺状Fe304@Au纳米催化剂的制备与应用 首先，利用静电吸附作用在Fe304纳米颗粒表面修饰4 nlYl的Au种子，从而 制备了核．卫星结构的Fe304@Au纳米复合颗粒。随后，利用化学还原的方法诱 导表面的Au纳米种子原位生长，制备出lOOnm尺寸的多刺型Fe304@Au磁性纳 米复合材料。以NaBH4还原4-NP的催化反应为研究体系，评价了该纳米复合材 料的催化活性。研究表明，基于纳米金刺尖端结构的局部等离子体振动增强特性， 多刺状Fe304(萄Au纳米催化剂的催化反应速率(0．058min。1)比核．卫星结构 Fe304(岔Au纳米催化剂的催化反应速率(0．011min。1)高出约为5倍。此外，多刺 状Fe304@Au纳米催化剂具有优异的循环特性。在外部磁场作用下经过四次循环 催化实验，该纳米催化剂的催化反应速率仍然保持为0．052min～。因此，这种多 刺结构的Fe304@Au纳米复合材料不仅具有高效的催化活性，而且能够在外加磁 场作用下实现多次循环再利用。 2)空心介孔Ti02一Au—Ti02三明治结构的纳米光催化剂的制备与其应用 首先，以酚醛树脂作为模板；依次进行Ti02、Au、Zi02纳米材料的包裹； 通过水热和煅烧的方式，制备出613士22 nlTl空心介孔三明治结构的Ti02．Au-Ti02 纳米复合材料。这种Ti02．Au．Ti02纳米复合物具有独特的多层结构和高的比表 面积，能够有效提高可见光的吸收。Au纳米颗粒在两层Ti02壳层之间形成肖特 基接触，使得电子可以直接在Au和Ti02之间进行转移，从而有效的提高了材料 的光催化效率，其催化效率可达到为O．023min～。此外，Au纳米颗粒均匀的包裹 在两层Ti02壳层的中间，有效的提高了Au纳米颗粒的稳定性，实现了Zi02-Au- Ti02纳米光催化剂的多次循环反应。 3)三维Ag纳米片组装的磁性Fe304@Au@Ag纳米链用于原位SERS监测 T 万方数据 摘要催化反应 摘要 催化反应 以Fe304(国Au纳米颗粒作为结构单元，在外磁场诱导下将其组装为一维磁性 等离子纳米链(MPNCs)。随后，以MPNCs表面的Au壳为成核位点，通过原 位生长的方法在纳米链表面生长出三维花状Ag纳米片。从而得到宽度1．5岬， 长度100肛m Fe304@Au@Ag磁性等离子体链(Fe304@Au@Ag NAMPCs)，并用 于SERS的研究。研究表明，Fe304@Au@Ag NAMPCs在结构上拥有大量的“热 点”(用R6G作为探针分子，其SERS增强因子为2．2×109)；同时具有优异的 SERS信号均一性和重现性(每个峰位的相对标准偏差均小于20％)。基于 Fe304@Au@AgNAMPCs的均相光催化性和SERS活性的双重功能，将其用于监 测4-NTP向DMAB的光催化转化过程。研究发现，光催化转化速率与激光强度 成正比。当激光强度为lmW的时候，反应速率为2．09xlOo S一：激光强度为0．5mW 的时候，反应速率为2．02x104 S～，当激光强度为0．2mW的时候，反应速率为 4．62x10‘5 s’l。 4)Si02@Au纳米颗粒作为SERS基底用于监测4．NTP的催化还原反应 首先，在si02纳米颗粒的表面吸附上Au种子，利用种子生长法制备了 Si02@Au纳米颗粒。通过控制生长液中HAuCl4的浓度调节Au纳米颗粒的间距， 从而得到不同SERS活性的Si02@Au纳米颗粒。结果表明，基于颗粒间的耦合 效应，5．10nm(Au颗粒)间距的Si02@Au纳米颗粒具有较高的SERS信号增强 效应。随后，将此SERS基底用于探测N出H4存在条件下4-NTP催化还原为4． ATP的催化反应，得到其反应速率为0．040s一。这与紫外可见吸收光谱监测技术 得到的反应速率(0．048sJ)一致，但SERS技术能够检测整个催化过程中反应中 间体的变化。 5)磁场诱导Fe304@Au纳米星组装于毛细管中用