多层膜法加速聚乳酸结晶动力学及其环带球晶形成机理研究材料加工工程专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人己经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作 了明确的说明。 作者签名：舞坌盘 签字日期：丝，盘三 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 蛔么开 口保密(——年) 作者签名：蔓延盘 导师签名： 签字日期： 趔豆．6 1≥ 签字日期： 号耻蛆 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 聚乳酸作为一种新型的生物可降解材料，被认为是代替石油基材料的潜力性 生物材料，但是聚乳酸也存在着结晶速率慢和韧性差两大缺点。本论文采用一种 新型的双层膜法来加快聚乳酸结晶速率，主要通过偏光显微镜观察双层膜中聚乳 酸等温结晶，用差示扫描量热仪和相差显微镜确定双层膜体系组分的相容性，并 利用扫描电子显微镜观察多层膜中界面处组分扩散导致的特殊形貌。主要研究内 容包括以下四个方面： 1．用偏光显微镜(POM)观察一层聚环氧乙烷(PEO)覆盖在聚乳酸(PLA) 表面，PEO熔体对PLA在不同温度下等温结晶的影响。并将该PEO／PLA双层膜 与PLA膜和PL们EO共混物膜中PLA结晶情况进行了比较。非常有意思的是 PEO熔体可以显著加快PLA球晶生长速率。另一个重要发现是双层膜中PLA可 以在接近PLA的玻璃化转变温度(Tg)处发生结晶。采用调制差示扫描量热法 (MDSC)和动态机械分析法(DMA)测量PEO／PLA双层膜的Tg，由于PEO 组分的影响，PLA的％呈现轻微的下降。用扫描电子显微镜(SEM)观察了双 层膜的断面，发现在PLA和PEO层间有不规则的界面扩散层，这层界面扩散层 对加快PLA球晶生长速率起着很大的作用。因此可以用这种多层膜法来代替共 混法，有很大的潜在应用价值。 2．关于双层膜体系中聚合物组分之间相容性对球晶生长速度的影响，则通 过使用偏光显微镜(POM)对聚己内酯／聚乳酸(PCL／PLA)，聚环氧乙烷／聚乳 酸(PE0／PLA)，聚乙二醇／聚乳酸(PEG／PLA)双层膜中下层聚乳酸在等温结晶 过程中球晶生长速度进行了研究。发现覆盖PEG层可以更加显著加快下层聚乳 酸球晶的生长速度，和PEO层也有一个类似的效应但是PEO层增强效果要弱 一些。而覆盖一层PCL熔体只能稍微增加PLA球晶的生长速度。在PCL／PLA， PEO／PLA和PEG／PLA双层膜和PLA单层膜中可以观察到不同的球晶形态。利 用差示扫描量热法(DSC)和相差显微镜(PCOM)研究了这些聚合物组分间相 容性，发现聚合物组分相容性是导致不同加速效果的原因。 3．采用电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合方法(ARGETATI冲) 合成了纤维素．接枝．聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(Cell-g-PPEGA)和PPEGA两种梳 型聚合物。通过差示扫描量热仪(DSC)和相差显微镜(PCOM)观察 PLA／Cell-g-PPEGA和PLA／PPEGA共混物体系的相容性，结果发现这两种共混 物体系都为不相容体系。DSC测试结果显示PLA的玻璃化转变温度随 Cell-g-PPEGA或PPEGA含量的变化只有轻微变化。通过使用偏光显微镜(POM) 万方数据 摘要对Cell-g-PPEGA／PLA和PPEGA／PLA双层膜中下层聚乳酸等温结晶过程中球晶 摘要 对Cell-g-PPEGA／PLA和PPEGA／PLA双层膜中下层聚乳酸等温结晶过程中球晶 生长进行了观察。和相容性体系相比，在PLA层覆盖一层PPEGA也可以更显著 加快PLA结晶，而在PLA层覆盖一层Cell-g-PPEGA也能加快结晶速度，并且 PLA在Cell-g-PPEGA／PLA双层膜中成核密度高于PPEGA／PLA双层膜和PLA膜 中的成核密度。虽然PL～CelI-g-PPEGA和PL～PPEGA体系都是不相容体系， 但是梳型聚合物侧链上的PEGA可以在界面处提高PLA分子链运动，从而加快 PLA结晶时的链折叠，最终加快PLA结晶动力学。 4．双层膜对聚乳酸球晶生长速率和结晶形貌的影响。在PCL／PLA双层膜中 PLA结晶形成