金属卟啉键联磁性纳米复合物的制备表征及其催化性能研究应用化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 学校代号： 学校代号： 10532 学 号： 密 级： 湖南大学博士学位论文 金属卟啉键联磁性纳米复合物的 制备、表征及其催化性能研究 ... 悯Y 悯Y 叶iii■■- Ⅲ9 ㈣0㈣8㈣6m4 ㈨9 Preparation，characteration and catalytic performance of metaUoporphyrin—bound magnetic nanocomposites by Liu Changxiang B．E．(Henan Normal UniVersity)2003 A dissertation submitted in partial satisfaction of the Requirements for the degree of Doctor of Technology Ill Applied Chemistry in the Graduate School of Hunan University Supervisor Professor Guo Cancheng October,20 1 0 湖南大学本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研 湖南大学 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研 究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个^、或集体 已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个^和集体，均己在文 中以明确方式标明。席沙碰意识至I体声明的泛彳聿后果由席认承担。 作者签名： 交1水拍 日期：如11年，月侈日 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留 并向国家确!挪门或初簏睫终做的复印僻I和电子版，允许论0磁查阅和借阅。本 人拇獭蝴南犬；学可以将本学位论文的全鞠蓼淘j分内容编入有嬲摩进行：检索，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本剽蔓娩文。 本学位论文属于 1、保密口，在年解密后适应本授权书。 2、不糊。 (请在以E相应方框内打“√) 作糍：玉f长柑厂日期：土。I{年口f月哆日 导，雩级％e飞吼圳／年阴哆日 博士学位论文摘要 博士学位论文 摘要 本论文研究了硅壳磁性Fe304纳米粒子固载金属卟啉的制备方法，建立了 一种制备金属卟啉键联磁性纳米复合物的固相硅烷化方法，利用各种表征手段 对所制备的金属卟啉键联磁性纳米复合物进行了结构和磁性能表征。考察了金 属卟啉固载量、饱和磁化强度、中心金属离子及取代基对金属卟啉键联磁性纳 米复合物催化活性的影响，提出了金属卟啉键联磁性纳米复合物催化氧化乙苯 反应的初步机理。这将为金属卟啉能够更好的应用以及揭秘磁场对化学反应的 影响提供了一种新的可能。 本论文首先综述了金属卟啉和固载金属卟啉催化氧化碳氢化合物的一些研究 进展，分析并讨论了金属卟啉及固载金属卟啉催化领域取得的成果以及存在的问 题，并且简要综述了磁性纳米粒子固载催化剂的一些研究进展。 第二，结合本课题研究的需要，采用油包水的微乳液方法制备了一系列不同 Fe304含量的硅壳磁性Fe304纳米粒子，并利用原子吸收光谱、扫描电镜、X射 线衍射仪、比表面分析仪、振动磁强计等表征手段对其结构和磁性能进行了表 征。结果证实所制备的硅壳磁性Fe304纳米粒子具有均匀纳米尺寸、规则球形以 及不同的饱和磁化强度。Fe304含量为38．3％的硅壳磁性Fe304纳米粒子S(4)是 作为金属卟啉的更合适载体。 第三，研究并建立了一种制备不同固载量和不同饱和磁化强度金属卟啉键联 磁性纳米复合物的新型固相硅烷化方法。该固相硅烷化方法能够使带有硅烷基团 的金属卟啉在硅壳磁性Fe304纳米粒子表面具有最大浓度，同时又尽可能避免了 其自身之间的聚合，而且使用这个方法时，当金属卟啉和硅壳磁性Fe304纳米粒 子的投料比不高于0．147 mmol：l g时，可以实现金属卟啉在硅壳磁性Fe304纳 米粒子表面的定量固载。所制备的金属卟啉键联磁性纳米复合物结构和磁性能通 过透射电镜、扫描电镜、X射线衍射仪、紫外吸收光谱、红外光谱、振动磁强计 等表征手段得到了证实。 第四，研究了不同金属卟啉含量的金属卟啉键联磁性纳米复合物催化亚碘酰 苯氧化环己烷反应。金属卟啉键联磁性纳米复合物催化环己烷氧化反应的产物环 己醇和环己酮的产率随其中金属卟啉含量的增加而增加。金属卟啉和硅壳磁性 Fe304纳米粒子的投料比为0．147 mmol：l g时获得的金属卟啉键联磁性纳米复 合物是更合适的催化剂。 第五，研究了在地磁场(5×l 0’5 T)下，不同饱和磁化强度的金属卟啉键联 磁性纳米复合物催化亚碘酰苯氧化环己烷反应。环己烷氧化反应的