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多孔型聚合物电解质的制备与表征材料物理与化学专业论文
多孑L型聚合物电解质的制备与表征摘要
多孑L型聚合物电解质的制备与表征
摘要
凝胶聚合物锂离子电池不仅具有液态锂离子电池的优良性能,而且由于电 池中不存在游离的电解液,不但改善了液态锂离子电池可能出现的漏液、爆炸 等问题,外形设计也更加灵活方便,无需金属外壳包装。目前凝胶聚合物电解 质(GSPE)的室温离子电导率可达100 S-cm一数量级,已经能基本满足应用的要 求,但相比液态电解液的电导率(10。2 S.cm。1),GSPE的电导率仍然偏低,使得
凝胶聚合物锂离子电池的高充放电速率和低温性能都大大的降低。而且目前
GSPE的整个制备工艺过程对水分的要求很高,造成设备投资大、成本高,废 弃溶剂处理困难,不利于占大多数的液态锂离子电池厂家转型生产凝胶聚合物 锂离子电池。
本论文正是从目前凝胶聚合物锂离子电池存在的这些问题出发,采用简单 的相转变方法制备多孔型聚合物电解质(PSPE)I艺,并对制备条件进行了优化,
制备了性能良好的多孔型聚合物电解质。本文制备了三种不同的多孔型聚合物
电解质基体,并通过浸泡电解液制备成多孔型聚合物电解质,研究了它们的微 观形态、热稳定性、电化学性能以及离子导电性。
1.通过简单的相转变技术制各出聚偏氟乙烯与聚氧化乙烯的共混体系,随 着PEO含量的增加基体的微孔结构能够得到极大地改善,从而大幅度提高 PVDF.PEO多孔型聚合物电解质的室温离子电导率。通过孔隙率测试、SEM、 TG对多孔型聚合物电解质基体的微孔结构以及热性能进行分析。最后将多孔 型聚合物电解质基体浸入电解液中,得到多孔型聚合物电解质,并进行电化学 性能测试。制备过程中以DMF为溶剂时,在PEO含量为0.5时PVDF.PEO多 孔型聚合物电解质基体孔隙率最高可达90%左右,室温离子电导率可达
3.10x10‘3 S-cm~,其安全电化学稳定性窗口为5.5V:制备过程中以NMP为溶 剂时在PEO含量为0.5时PVDF.PEO多孔型聚合物电解质室温离子电导率可达 6.1 x104 S-era~。
2.首先,采用了化学聚合法合成了掺杂态聚苯胺PANI(ES)以及本征态聚苯 胺PANI(EB)。其次,采用相转化法制备PVDF.PANI(ES)以及PVDF.PANI(EB)
多孔型聚合物电解质基体,并通过孔隙率测试、三维视频显微镜、TG对多孔
多孔型聚合物电解质基体,并通过孔隙率测试、三维视频显微镜、TG对多孔 型聚合物电解质基体的微孔结构以及热性能进行分析。最后将多孔型聚合物电 解质基体浸入电解液中,得到多孔型聚合物电解质,并进行电化学性能测试。 PVDF.PANI(ES)多孔型聚合物电解质室温离子电导率达7.87x 104 S-cm~,其安 全电化学稳定性窗口为3.5V。通过对PVDF.PANI(ES)以及PVDF.PANI(EB)多 孔型聚合物电解质性能的对比发现PANI(ES)在体系中能够形成一种特殊的带 有负电的传输通道,从而大大提高了电解液中锂离子的传输速度,从而改善了 多孔型聚合物电解质的锂离子传输性能。
3.利用掺杂态聚苯胺PANI(ES)在多孔型聚合物电解质中能够形成特殊的带 有负电的传输通道的特性,本文采用相转变方法,制备过程中以N/rIP为溶剂, 制备了PVDF.PEO.PANI(ES)多孔型离子.电子混合导体,并通过孔隙率测试、 三维视频显微镜、TG对多孔型基体的微孔结构以及热性能进行分析。最后将 多孔型聚合物基体浸入电解液中,并通过浸泡电解液得到了新型 PVDF.PEO.PANI(ES)多孔型聚合物电解质,并进行电化学性能测试。在 PANI(ES)含量为O.3时PvDF.PEO.PANI(ES)多孔型聚合物电解质基体孔隙率达
到最大为90%左右,室温离子电导率达最大为2.82x10’3 S-cm1,其安全电化学
稳定性窗口为4.5V。 关键词:凝胶聚合物锂离子电池、凝胶聚合物电解质、多孔型聚合物电解质、 锂离子电池、相转变法、离子电导率、混合导体
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