第2章 化学热学初步.pptVIP

无机化学 第二章 化学热力学初步 刘丽娟 2.2 热力学第一定律 例2.1 某过程中体系吸热100J，环境对体系做功20J。求体系的热力学能改变量。 解：由热力学第一定律表达式可得： 2.2.2 热和功 体积功 2.3 热化学 2.3.1 反应热的测量(heating effect measurement) 涉及气体反应或反应热很大，燃烧使体系达到高温，测定不但要耐高温的容器而且需要有效吸收热量的介质（例水）。 常用仪器：弹式量热计。 定容反应热Qv：弹式热量计测得的反应热； 定压反应热Qp：在敞口容器中测得的反应热。 “实测的反应热”均指定容反应热； “反应热”均指定压反应热。 实验方法测定反应热效应有两个问题： （1）Qp和Qv的相互关系。 能否确定Qv与Qp间的关系，以求得更常用的Qp ? （2）难以用实验方法测定反应热效应的反应如何得到有关数值。 例如：反应C(s)+?O2(g)=CO(g),如何从理论计算热效应值 ? 焓 3.Qp和Qv的相互关系 等温过程 ΔUp≈ΔUv=ΔU Qp-Qv= ?Hp-?UV =(?Up+p?V)-?UV= p?V 只有固态和液态的体系: ?V ? 0 则 Qp= Qv 有气体参与的体系: 3.反应的标准摩尔焓变 (4)反应的?rHm?(298.15