多区循环反应器丙烯聚合与模拟分析化学工程专业论文.docxVIP

浙江大学硕士学位论文摘要 浙江大学硕士学位论文 摘要 采用革新聚合工艺的方法提高聚丙烯性能，拓宽其应用范围是工业与学术界 一直关注的焦点。多区循环反应器是一种新型的丙烯气相聚合反应装置，其不仅 构造简单，操作条件宽泛，生产成本较低，而且产品性能优越。但是国外对该工 艺技术细节保密，目前公开文献报道较少。 本文采用多段序贯聚合法模拟多区循环反应器中的聚合反应过程，考察了切 换频率对聚合活性、聚合物组成及结构和力学性能的影响。实验结果表明，增加 切换频率，不仅提高了聚合活性，而且提升了聚合物的力学性能；采用DSC、 13C-NMR、GPC对聚合物分级组分进行表征，结果表明切换频率能调控聚合物 链段结构，其中对乙丙嵌段共聚物链段结构影响最为明显；随着切换频率的增加， 合金材料样条断面中乙丙无规共聚物分散相尺寸变小且分布更加均匀。 建立多段序贯聚合实验反应器模型，选用丙烯均聚体系，考察了切换频率、 反应时间分配及氢气浓度对聚合产物的影响。模拟结果表明，切换频率对聚合物 平均分子量及分子量分布影响不明显；反应时间分配与氢气浓度都能显著改变聚 合物的分子量及其分子量分布，其中分子量及分子量分布对氢气浓度最为敏感。 基于实验研究和模拟结果，进一步考察多区循环反应器中的颗粒流动特性对 聚合反应的影响。考虑到气固混合物在提升管和下降管中平推流模型，结合丙烯 聚合反应动力学，建立多区循环反应器丙烯气相聚合的过程模型。考察了循环比 对单体在反应器内的空间分布以及聚丙烯分子量的影响；同时对提升管与下降管 中单体浓度、氢气浓度和聚合物单程停留时间等参数进行了敏感性分析。模拟结 果表明，循环比等参数主要通过改变反应器内聚合物颗粒的停留时间及活性位浓 度影响聚合产物的分子量及其分子量分布；改变下降管中操作参数对聚合物的性 能影响最为明显。 关键词：多区循环反应器，丙烯聚合，模型，切换频率，过程模拟 H 多区循环反应器丙烯聚合与模拟分析Abstract 多区循环反应器丙烯聚合与模拟分析 Abstract Innovative polymerization process which can improve the performance of polypropylene and broaden its application range is the focus of industry and academia‘S attention．Multizone circulating reactor is one of the newest propylene gas phase polymerization reactors that has simple structure，wide operating conditions， lower production COSts and superior product performance．But the foreign kept the technology of this process secret and the current open literature about it were rarely In this paper,polymerization in multizone circulating reactor Was simulated by multi—stage sequential polymerization experiments and the effect of switching frequency on the catalyst activity,mechanical properties and polymer composition were studied．The experiment results showed that increasing the switching frequency could not only improve polymerization activity,but also enhance the polymer’S mechanical properties．Meanwhile，the results from DSC、13C-NMR、GPC showed that switching frequency could control the polymer chain structure and the block copolymer Was the most sensitive to it．The ethylene—propylene random copolymer dispersed phase size became small