芳胺及五唑衍生物的合成研究应用化学专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名： 2口扩年衫月29日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：．趁整缔 z口∥年相加日 硕士学位论文 硕士学位论文 芳胺及五唑衍生物的合成研究 摘 要 传统含能己无法满足当今社会的需求，与之相比全氮含能材料有众多优点。其中， N5一的研究得到了广泛关注。为了合成N5一，对一系列五唑衍生物进行了合成探索和理 论研究。 通过还原偶氮化合物和还原芳香族硝基化合物两种方法合成了6个带有多供电 子基的苯胺类化合物，以其为底物在低温条件下合成了相应芳基五唑衍生物。 通过实验测试和量子化学计算得到的能垒及键长对这些芳基五唑衍生物的稳定 性进行了研究。发现苯环上问、对位的供电子基有利于芳基五唑的稳定，供电子基在 对位时对稳定性的影响要强于问位，邻位的供电子基增大了空间位阻，不利于芳基五 唑的稳定。 对传统铁屑还原芳香族硝基化合物的方法进行了改进，以CMC稳定的纳米铁颗 粒为还原剂，[DMFH]H2P04为催化剂，缩短了反应时间，更加绿色环保，催化剂可 回收，后处理操作更简便。 对芳基五唑衍生物进行了切断C—N键合成N5一的合成探索，希望通过金属阳离子 稳定五唑环。实验结果表明，实验中采用的金属阳离子未能对N5‘起到稳定作用，致 使切断实验失败。 对五唑衍生物的键解离能的计算结果表明，芳基五唑衍生物上的c—N键的键解 离能在490～512 kJ／mol之间，大于五唑环上的N—N键的键解离能(74～82 kJ／m01)。 所以，切断C—N键却不破坏五唑环的实验难度较大。实验同时发现，当五唑环与N 原子相连时，其N—N键的键解离能相对较小，在248～263 kJ／mol之间，更有利于切 断实验的进行。 以苯肼和1，5．二氨基四唑为底物进行了五唑衍生物的合成探索。但是在对苯肼和 1，5．二氨基四唑进行重氮化的实验中遇到了问题，未能制得相应的重氮盐，实验未能 成功。两者与亚硝酸钠反应后掉落一个氨基，分别生成了苯胺和5一氨基四唑。 关键词：多供电子基，五唑衍生物，密度泛函，能量壁垒，键解离能，1，5一二氨基 四唑 硕士学位论文 硕士学位论文 芳胺及五唑衍生物的合成研究 Abstract As me traditional ene略etic materials c猢ot aHord the need of me current societv’the nitrogen ene玛etic materials with obVious adVantages have attracted much attention．Among that，the reasearch ofN5．has been a hot spot．To obtain the pentazole a11ion，the s)，nmesis of seVeral pentazole derivatives and releVant theoretical calculations were perf．ornled． FirStly， six anilines with multi—electron—donating groups were syllthesized by reduction of aromatic nitro compounds and azo compounds．Then，mey were com，erted to corresponding删pentaz01e derivatives as substrates at 10w temperatures．The stabilities of these arylpentaz01e deriVatiVes were studied through experimental tests and quantum chemical calculations wim ene唱y