吡嗪四唑羧酸类配体配合物的结构调控与性能研究化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其它个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 陶题 2010年05月29日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤lO年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★lO年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(最长10年，可少于10年) 摘要摘要 摘要 摘要 本论文设计合成了系列吡嗪单四唑、吡嗪双四唑及吡嗪羧酸类配体，并利 用这些配体与金属离子配位构筑了45个配合物，解析了其晶体结构。对配体及 相应的Znu、CdIl、Hg¨配合物的荧光性能，部分配合物的磁性、气体吸附等性 能以及部分手性配合物的固体圆二色光谱进行了系统研究。结果表明配体的配 位模式、取代基团和配位倾向；过渡金属离子的半径、配位能力以及反应条件 等在配合物构筑过程中都具有不同程度的影响。研究的具体内容如下： 1．配体2．(5．1H-四唑基)ptl嗪与Zn儿、Cd儿、Hg儿离子反应得到6个配合物， 解析了晶体结构。对部分配合物的荧光性能进行了研究。讨论了金属离子、反 应条件以及分子间／分子内弱相互作用对配合物结构的影响。该配体及Znu、Cd¨ 配合物具有较好的荧光性能，而Hg¨配合物则产生荧光猝灭现象。 2．设计合成了6个2，3．二取代．5，6．--(5．1肛四唑基)吡嗪类配体，其中2，3． 位取代基团从烷基到芳环基团、吡啶基团再到具有单一手性的桥环取代基团进 行了系统地改变。利用该系列配体与金属离子在水热或常规条件下反应合成了 23个配合物，解析了晶体结构。对配体及相应d10金属配合物的固态荧光性能进 行了研究，并对部分配合物的磁性、气体吸附性能和固体圆二色光谱进行了初 步探索。讨论了不同的取代基团对配体的修饰作用以及反应条件等其它因素对 配合物的形成和结构所产生的影响。研究结果表明，相对于单四唑配体，此类 双四唑配体在构筑配合物过程中呈现出更加复杂新颖的配位模式，不同取代基 团的引入也会导致配合物结构的明显变化。 3．采用具有与第二部分介绍的双四唑配体类似的骨架结构，合成表征了具 有不同取代基团的4个5,6．二取代．2，3．吡嗪羧酸类配体，这些配体与过渡金属离 子反应制得16个配合物，解析了晶体结构。对配体及ZnH、Cd¨配合物进行了 固态荧光性tli,I试，并对部分配合物的磁性进行了研究。讨论了配体结构特点 和不同反应条件等影响配合物构成的因素。结果表明，该系列配体中吡嗪环和 羧基的同时存在使其可以采用单齿或多齿等多种模式与金属离子配位，但与上 述双四唑配体相比具有较少的配位模式。 关键词：配合物取代基团合成四唑配体晶体结构固态荧光气体吸附 AbstractAbstract Abstract Abstract IIl this dissertation．a series of structurally related pyrazine—based ligands containing tetrazole，bis-tetrazole or carboxylate coordination groups have been designed and synthesized，and forty—five complexes of these ligands with various structures have been prepared and characterized．Luminescent，gas adsorption， magnetic and the solid—state circular dichroism(CD)properties of selected complexes have been studied．The results show that coordination modes，substituting groups and coordination affinity of ligands，the binding nature of