二氧化钛纳米晶自支撑连续纤维的制备表征及其光催化性能环境工程专业论文.docxVIP

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。 对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名：垄丕金 El 期：．．巡：墨：堕 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论 文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：名薹金 导师签名： 山东大掌硕士学位论文中文摘要 山东大掌硕士学位论文 中文摘要 在众多半导体光催化剂中，纳米二氧化钛以其无毒、催化活性高、氧化能力 强、稳定性好等优势一直处于光催化研究的核心地位。针对目前粉末状二氧化钛 易团聚，难分离回收，而薄膜和负载型二氧化钛光催化活性差的难题，本文分别 以钛酸四丁酯和四氯化钛为钛源，采用改进的溶胶．凝胶法，并结合离心甩丝和 水蒸气热处理工艺制备了二氧化钛纳米晶自支撑连续纤维。这种新型光催化剂将 催化活性组分和基体组分融为一体，不仅具有高的光催化活性、大的比表面积， 而且易于分离回收，是一种具有广阔应用与发展前景的功能材料。运用XRD、 SEM、FTIR、Uv-Ms DRS、ⅫS及N2吸附一脱附等多种现代表征手段对产物进 行了表征。以水中几种典型难降解物质为目标污染物，评价了自制纤维的光催化 活性，并将其与物相结构、颗粒形貌、光谱响应特性等进行了有效关联，讨论了 影响光催化活性的主要因素。内容主要分为以下三个部分： ，。 第一部分，成功研制了新型的二氧化钛溶胶旋转甩丝装置，创新性地将离心 甩丝法应用到二氧化钛纤维制备领域。此装置成本低廉，操作简单，仅通过调节 旋转速度和喷丝孔大小即可获得直径不同而彼此分离的单分散连续纤维；在此基 础上，改变旋转角度和平移速度制备了固定成型的三维二氧化钛纤维非织造布； 还开发了一种与二氧化钛纤维适配的光催化净水处理装置，并与光导纤维组合实 现了对太阳光的充分利用。相关各装置己获三项国家实用新型专利。离心甩丝法 有效弥补了静电纺丝法制备无机纤维的缺点，以其不可比拟的优势必将在无机纤 维制备领域占有一席之地。 第二部分，以钛酸四丁酯为钛源，正硅酸乙酯为硅源，采用改进的无模板剂 溶胶一凝胶法，制备了高光催化活性的介孔硅掺杂二氧化钛连续纤维。产物直径 约10～50哪，单丝平均长度大于l m，基质由二氧化钛纳米晶与孔洞交替排列组 成。通过调节硅的掺杂量(Si俺=O~o．20)和热处理温度，可获得纤维形貌、比 表面积和孔结构皆可控的自支撑连续纤维。硅掺杂样品不但具有丰富的介孔结 构，而且比表面积大、热稳定性优异。当Si用摩尔比为0．15，经700℃热处理 后得到的产物比表面积和孔容最大，分别为127．7 m2儋和0．25 cm3儋。光催化降 解染料X．3B的实验结果表明，该纤维表现出最佳的光催化活性，这主要归因于 二氧化钛纳米晶自支撑连续纤维的制各、表征及其光催化性能 二氧化钛纳米晶自支撑连续纤维的制各、表征及其光催化性能 催化剂完整的锐钛矿晶体结构、较大的比表面积和孔容以及良好的紫外吸收特 性。砷离子的吸附实验结果表明，As(V)离子在二氧化钛纤维上的吸附动力学数 据能够较好地符合拟二级动力学方程，等温吸附线符合Freundlich方程，静电吸 引作用在吸附中占主导地位。As(III)的等温吸附线同样符合Freundlich方程，但 表面络合作用在吸附中占主导地位。光催化消毒杀菌实验结果表明，二氧化钛纤 维作为光催化杀菌剂不仅具有一定的杀菌效果，而且在无光照时还具有一定的抑 菌性。 第三部分，以价廉易得的无机四氯化钛为钛源，正硅酸乙酯为硅源，采用改 进的无模板剂溶胶．凝胶法，并结合水蒸气热处理工艺成功制得了氧缺位型二氧 化钛连续纤维。低温下，水蒸气的存在诱导二氧化钛快速成核，加速了晶化过程， 起到了催化剂的作用。同时，经一步水蒸气晶化处理得到了表面缺陷(Ti3+)含 量丰富的二氧化钛纤维产物，从而有效避免了传统两步法耗能费时的缺点。与 P25相比，纯二氧化钛纤维吸收边出现了一定程度的红移现象，且在波长大于400 llm的可见光波长范围内，吸收强度提高了约40％，在可见光下表现了高的光催 化活性，其主要原因是Ti”表面态位于距二氧化钛导带底约O．3 ev，可以捕获导 带中的光生电子，提高光致电荷分离效率，减少电子．空穴复合，从而提高光