第二章有机化合的化学键.pptVIP

第二章 有机化合物的化学键 * * * * * * * * 一、化学键类型和共价键的形成 1 离子键：原子间通过电子转移产生正负离子， 两者相互吸引所形成的化学键 2 共价键：成键的两个原子各提供一个电子，通过 共用一对电子相互结合的化学健 3 配位共价键：形成共价键的一对电子由一个原子 提供的特殊的共价健 路易斯结构式 （电子式） 凯库勒结构式 (一短线代表一对共用电子) （一）化学键的类型 1 价键法（现代价键理论） 简称VB法，又称电子配对法。把价键的形成看作 是原子轨道重叠或电子配对的结果——定域的观点 （1）原子轨道重叠或自旋反平行电子配对形成共价键 （2）原子轨道重叠越多，键越牢固 ____称最大重叠原理 （3）元素原子的共价键数等于所含单电子数 （4）共价键具有方向性和饱和性 （5）成键两个电子局限在成键的两个原子间运动(定域) （6）能量相近的原子轨道可以进行杂化，组合成 能量相同的杂化轨道 （二）共价键的形成 （a）碳原子的 SP3 杂化 ① 杂化轨道一头大、一头小，有利于达到最大程度 重叠——杂化轨道的方向性更强，成键能力增大 ② 四个SP3杂化轨道的排布为正四面体构型，轨道 夹角为109028’ （b）碳原子的 SP2 杂化 ① SP2杂化轨道的夹角为1200，成平面三角形 ② 未参与杂化的 P 轨道垂直于SP2杂化轨道所 在平面 （c）碳原子的 SP杂化 ① SP杂化轨道的夹角为1800，成线形 ② 未参与杂化的两个 P 轨道与SP杂化轨道间 相互垂直 2 分子轨道法 简称MO法。形成共价键的电子在整个分子间运动 ——离域的观点 （1）分子轨道：描述分子中电子在空间运动状态的 波函数ψ （2）求解分子轨道的方法:原子轨道线性组合法(LCAO) （a）有多少个原子轨道，就可组合成多少个分子轨道 （b）分子轨道有不同能级 （c）每个分子轨道只容纳2个电子，遵循能量最低 原理，保里不相容原理及洪特规则 Ψ1=CAΦA+CBΦB Ψ2=CAΦA-CBΦB CA、CB为归一化系数或轨道系数。此处CA=CB=1 位相相同的波函数相互作用形成成键轨道。 （使两原子间的波函数值增大，电子几率密度增大， 原子轨道达到最大程度重叠，形成共价键） 位相不同的波函数相互作用形成反键轨道。 （使两原子间的波函数值减小或抵消，两核间电子云 密度减小，原子轨道不相重叠，不能形成共价键） （3）原子轨道组合成分子轨道的三原则 （a）对称性匹配原则：位相相同 （b）最大重叠原则：重叠程度大，键牢固 （c）能量相近原则 成键轨道中含能量较低的原子轨道φA 成分较多，能量与φA较接近，能量 降低较少，不易形成稳定分子 二、共价键的属性（键参数） （一）键长 以共价键相结合的两个原子核间距离 （1）1? 左右 （2）不同的共价键有不同的键长 （3）相同的共价键在不同的化合物中也有可能稍不同 键长越长，越易受外界电场的影响而极化 ——从键长估计化学键的牢固性（越短越牢固） （二）键角 一个两价或两价以上原子形成共价键时， 键与键之间的夹角称为键角 COSθ=α/（α -1） α：S成分 若连不同基团时，键角发生不同程度改变 （三）键能和离解能 1 双原子分子 （1）键能：当 A 和 B 两种气态原子结合成 1mol A-B气态分子时所放出的能量(键能越大，键越牢固) （2）离解能：使 1mol 气态A-B分子离解为 A 和 B