短孔道有序介孔材料的可控合成及吸附催化性能研究环境工程专业论文.docxVIP

Ph．D．DissertationStudy Ph．D．Dissertation Study on the Controllable Synthesis and Adsorption、Catalytic Properties of Well·-ordered Mesoporous Materials with Short Channels By Yuan Jinfang Supervised by Prof．Wang Lianjun Nanj ing University of Science and Technology March，20 1 1 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均 已在论文中作了明确的说明。 研究生签名：主垒墨 功／／年夕月哆日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生虢缝赶 训年岁月芗日 博L论文 博L论文 短孔道有序介孔材料的町控合成及吸附、催化性能研究 摘 要 有序介孔材料因其具有2～50 nnl均匀可控的孔径，大的比表面积和孔容、规则的 孔道、易于修饰的表面等特性使其在催化、吸附、分离、生物医药等领域具有重要应用 价值，备受国内外研究人员的关注。传统SBA一15呈棒状或纤维状，孔道较长(1-29rn)， 且颗粒往往呈聚集状。当其作为载体应用于吸附、分离和催化领域时，物质在微米级孔 道范围内较慢的传递和扩散足制约动力学的主要因素之一。本论文针对传统SBA-15孔道 较长而引起的扩散速度慢的问题，采用新的合成路线制备了六方板状、短孔道有序介孔 材料。围绕合成过程中的影响因素进行系统研究，获得了六方板状短孔道有序介孔材料 的可控合成优化条件。在此基础上，以合成的短孔道、六方板状介孔材料为基体，制备 了氨基、巯基功能化介孔吸附材料和负载型铜锰复合氧化物介孔催化剂，考察了短孔道 载体对吸附材料和催化剂性能的影响。结果表明，以ZCS为载体得到的吸附材料和催化 材料，其性能与传统SBA-15相比有显著的改善。本论文主要进行了以下几个方面的研究 工作： 1．以非离子表面活性剂P123为模板剂，正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，氧氯化锆 (ZrOClz·8H20)和硝酸哑铈(CefN03)3·61-120)为无机前驱盐，在不外加任何无机酸的条件 下，利用无机前驱盐自身水解产生的弱酸性环境，采用水热合成路线一步合成了不同形 貌的Zr-Ce．SBA．15(ZCS)介孔材料。考察了合成体系中不同的合成条件，包括nZr(Ce)／nSi 摩尔比、nCe／nZr摩尔比、反应温度和晶化温度等对合成产物的形貌和结构的影响，利 用扫描电子显微镜(SEM)和小角x射线衍射(SXRD)对不同条件下制备的一系列样品形 貌和孔道有序性进行了表征，研究并讨论了合成条件对介孔材料形貌和介孔结构有序性 的影响规律。 2．在ZCS介孔材料的一步法水热合成体系中，控制nZr(Ce)／nSi摩尔比为0．05、 nZr／nCe摩尔比为l、反应温度为350C，制各了高度有序、大径轴比、短孔道、六方板 状形貌ZCS介孔材料。利用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP．AES)、粉末X射线衍 射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、 SEM、氮气吸附／脱附(BET)等手段对所合成样品的 元素和相组成、形貌和微观结构进行了详细表征。结果表明：合成的材料形状规则，颗 粒的径向长度约为1．5～1．71am，轴向长度约为0．仙．5}trn，具有类似于SBA．15的二维六 方介孔结构。孔径、孔容和比表面积分别为6．4 nlll、0．96 cm3／g和776 m2／g。 3．分别采用共缩聚和后接枝方法，以非离子表面活性剂P123为模板剂，N一(2一氨基 乙基)．3．氨丙基三甲氧基硅烷(AAPTS)、3．巯基丙基．三甲氧基硅烷(MPTMS)为有机修饰 剂，分别合成了氨基和巯基官能团化的短孔道有序介孔材料。通过物理化学手段分析测 试，结果表明AAPTS和MPTMS成功地引入到有序介孔材料上，短孔道功能化材料仍 摘要