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硕士学位论文低压下一步法合成碳酸二甲酯的研究 硕士学位论文 低压下一步法合成碳酸二甲酯的研究 One-pot Synthesis of Dimethyl Carbonate under Low Pressure 学 号：大连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行 研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢 的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不 包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志 对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：鱼珏]二墼盗邀堡蕴叟三军函鱼驾窒 作者签名：丕丝缉 吼丝皋上月乒日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 以环氧化物、甲醇和C02为原料一步法合成碳酸二甲酯(DMC)是制备DMC的一 种重要方法。本文以降低一步法反应体系压力、优化一步法反应体系条件为切入点，对 一步法合成DMC进行了深入探究。主要研究内容包括以下几个方面。 利用无溶剂、无催化剂、无需惰性气体保护的季铵化法制备了五个羟基功能化的离 子液体。其中三个羟基功能化离子液体未见文献报道，其结构经1H NMR、¨C NMR和 高分辨质谱等分析方法得到确证。另外两个羟基功能化离子液体己见于文献报道，其结 构由1HNMR谱图验证。 利用所合成的羟基功能化离子液体作为一步法合成DMC的催化剂，并筛选出碳酸 盐作为一步法合成DMC的助催化剂，对该组合催化剂催化一步法合成DMC的反应体 系进行系统研究。发展了双组份催化剂(羟基功能化离子液体与碳酸盐)催化低压下一 步法合成DMC的高效反应体系。以环氧丙烷(PO)、C02和甲醇为原料的一步法反应 为模板反应探究了反应压力、碱催化剂量、反应温度、离子液体催化剂量、反应时间、 甲醇量和离子液体种类等对反应的影响规律。得到最优反应条件为：环氧化物14．3 mmol，羟基功能化离子液体2．0 m01％，Na2C03 5．0 m01％，甲醇8．7 mL，初始压力0．5 MPa， 120 oC，6 h。在最优反应条件下以环氧乙烷为原料DMC的产率可达86．0％。提出了该 组合催化剂催化一步法反应的可能反应机理。 发展了一个碳酸盐单组份催化剂催化低压一步法合成DMC的简便、高效的反应体 系。以PO、C02和甲醇为原料的一步法反应为模板反应考察了催化剂种类、反应压力、 温度、时间、催化剂量和甲醇量等对反应的影响规律，得到最优反应条件：环氧化物14．3 mmol，NazC03 5．0 m01％，甲醇8．7 mL，初始压力0．5 MPa，120 oC，6 h。在最优反应 条件下以环氧乙烷为原料DMC的产率可达63．5％。提出了碳酸盐单组份催化剂存在条 件下的可能反应机理。 关键词：碳酸二甲酯；一步法；离子液体；低压 万方数据 低压下一步法合成碳酸二甲酯的研究One—Pot 低压下一步法合成碳酸二甲酯的研究 One—Pot Synthesis of Dimethyl Carbonate under Low Pressure Abstract One‘pot synthesis of dimethyl carbonate(DMC)from epoxide，methanol and CO，is an important method to the preparation of DMC．In this thesis．many efforts have been made on the optimization of the reaction conditions under low pressure for the one．pot synthesis of DMC．The main contents of this thesis include the following several aspects． Five hydroxyl-functionalized ionic liquids were prepared using a solvent free，catalyst free and aerobic protocol developed by our group recently．Three of the hydroxyl—functionalized ionic liquids haven’t b