第六章醇酚醚.ppt

第六章　醇、酚、醚 第一节　醇 第二节　酚 第三节　醚 第一节　醇 一、概述 二、醇的化学性质 一、概述 1.醇的分类 按烃基结构的不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇等；脂肪醇又可分为饱和醇和不饱和醇。 根据醇分子中含羟基数目可分为一元醇、二元醇和多元醇。 根据醇分子中羟基所连碳原子的类型不同，可分为伯醇（一级醇）、仲醇（二级醇）、叔醇（三级醇） 2.醇的命名 ⑴普通命名法（适用于简单的一元醇） 　命名原则：参照烷基的命名方法，在相应的烷基名称后加一个“醇”字，“基”字可省略。 ⑵系统命名法 饱和一元醇：命名时选择包括连接羟基在内的最长碳链为主链，按主链碳原子数目命名为某醇。从靠近羟基的一端将主链编号。在命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在主链名称的前面。 不饱和醇：命名时选择含羟基及重键的最长碳链为主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数目称为某烯醇或某炔醇。 多元醇：命名时要选择含有尽可能多的羟基在内的最长碳链为主链，命名为某二醇、某三醇等，标明羟基的位次 环醇：羟基直接连在碳环上的醇，以含羟基的碳环为母体，其他侧链作为取代基；羟基连在侧链上的环醇，以含羟基的侧链为母体，环作为取代基。 二、醇的化学性质 1．羟基中氢的反应 不同类型的醇与钠的反应活性顺序为：HOHCH3OH10醇20醇30醇 低级醇金属如甲醇钠、乙醇钠等具有强碱性，是有机合成和有机分析中的重要碱性试剂。 2．羟基被卤原子取代 （1）与氢卤酸的反应： HX的反应活性次序为 HI HBr HCl 卢卡斯(Lucas)试剂:无水ZnCl2+浓盐酸 6个碳以下的低级醇可以溶解于卢卡斯试剂中，而生成的卤代烃则不溶，因此反应会出现浑浊，可以从出现浑浊的快慢来区别伯、仲、叔醇 （2）与卤化磷的反应： 3．脱水反应 催化剂可以促进醇的脱水反应，常用的催化剂有硫酸、磷酸、三氧化二铝等。 一般情况下，较高温度有利于醇分子内脱水生成烯烃，较低温度有利于醇分子间脱水生成醚。 不同醇发生分子内脱水生成烯烃的反应活性顺序为：叔醇＞仲醇＞伯醇。叔醇不易分子间脱水成醚。 仲醇或叔醇发生分子内脱水时也遵循查依采夫规则 4. 和有机酸成酯 醇与酸作用生成酯和水的反应称为酯化反应 酯化反应是可逆反应 5. 和无机含氧酸成酯 6.氧化和脱氢 ①常用氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾条件下氧化： ②伯醇和仲醇在脱氢剂存在下脱氢 第二节 酚 一、概述 羟基直接与芳香环连接的化合物为酚，通式为Ar—OH 根据芳环不同可分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基数目的不同又分为一元酚、二元酚和多元酚等 酚类的命名一般是在酚字前面加上芳环的名称作为母体，其它取代基的名称和位次放在母体前面；多元酚称为二酚、三酚等。 二、酚的化学性质 形成ρ-π共轭体系，其结果是 　①增强了羟基上氢的离解能力 　②苯环上电子云密度增加 　③酚羟基中的碳氧键比醇分子中的碳氧键牢固，酚羟基比醇羟基难以被取代。 1.酸性： 酸性：碳酸＞酚＞水＞醇 芳环上连接吸电子基时酚的酸性增强，连给电子基团时减弱。 2. 芳环上的亲电取代反应 产物2，4，6-三溴苯酚为白色沉淀，反应现象明显，作用完全，可用于苯酚的定性检验和定量测定 3.与三氯化铁的显色反应： 不同的酚可产生不同的颜色，如苯酚呈蓝紫色，可用于检验酚的存在 4.氧化反应 酚易被氧化，在空气即可发生自动氧化，生成红色至褐色的化合物。 用强氧化剂作用，则羟基及羟基对位上的氢被氧化，生成对-苯醌。 多元酚更易氧化。邻-苯二酚及对-苯二酚可被弱氧化剂（氧化银、溴化银）氧化，氧化后生成邻-苯醌及对-苯醌。 第三节　醚 一、概述 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物 分类： 　①两个烃基相同称对称醚（R－O－R）或简单醚；两个烃基不同为混合醚（R′－O－R） 　②根据烃基结构可分为二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚 　③如烃基和氧原子连接成环，则称为环醚 命名： 　①结构比较简单的醚，命名时在烃基名称后加一“醚”字，“基”字一般省略。对称的二烷基醚，“二”字习惯上省去；混合二烷基醚将小的烷基放在前面；烷芳混合醚芳基放在前面。 　②结构比较复杂的醚可当作烃的烃氧基衍生物来命名，将较大的烃基当作母体，剩下的部分—OR （烃氧基）当作取代基 二、 醚的化学性质 除某些环醚外，醚是一类相对稳定的化合物，常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂、还原剂都表现出相当的稳定性。因此醚常用作有机反应中的溶剂。 1. 钅羊盐的生成 醚在常温下即可与强无机酸（如硫酸、盐酸等）生成钅羊盐 钅羊盐不稳定，遇水或稍高温度很快分解出原来的醚。利用这个性质可以将醚与沸点相近的烷烃或卤代烃分离 2. 醚键断裂 二烷基醚与氢碘酸反应时，较小的的烷基生成