ts1原粉与整体催化剂的制备及用于环己酮氨肟化反应化学工程专业论文.docxVIP

中文摘要TS．1钛硅分子筛是具有MFI拓扑结构的一种催化新材料，在与H202组成的温 中文摘要 TS．1钛硅分子筛是具有MFI拓扑结构的一种催化新材料，在与H202组成的温 和催化氧化体系表现出优异的性能，引起了国内外研究者的广泛关注。该氧化工 艺的应用克服了传统的氧化工艺中污染严重、操作不安全的缺点，为开发绿色的 环境友好工艺提供了新的途径。但由于TS．1的生产成本高，且原粉的粒径小，当 使用浆态床反应器时，催化剂的分离与回收难度大，不可避免地造成催化剂损失。 本文用TS．1分子筛整体式催化剂的设想，运用水热合成技术，在通道密度为 62cell／cm2的堇青石蜂窝陶瓷载体上，原位合成了TS．1分子筛并用XRD、FT-IR和 SEM等测试手段对其进行了表征。 首先，在前人制备TS．1粉末的研究基础上，对合成的方法进行了改进。采 用TPAOH为模板剂，使硅源TEOS和钛源TBOT在0C条件，溶剂异丙醇IPA的作 用下水解的效果最好；TPAOH／Si02摩尔比为0．18时，模板剂的用量最为经济； H20／Si02摩尔比介于30--60之间对TS．1分子筛的结晶度、收率和催化氧化活 性影响不明显，这为堇青石上负载TS．1分子筛提供了实验依据；采用70-90℃ 的除醇温度和160---,170。C的晶化温度，晶化时间为4--5d，分子筛前驱体在600。C 下进行模板剂的脱除，能够保证合成的TS．1分子筛的结晶度高，钛进入分子筛 骨架的量大，对环己酮氨肟化的催化活性高，且实验的可重复性很好。上述工作 有助于进一步认识TS．1的合成过程及影响因素，对合成TS．1／堇青石整体式催 化剂奠定了基础。 通过对TS．1整体式催化剂合成体系的考察，得到摩尔比H20／Si02为50时溶 液的粘稠度较合适，晶化温度为165℃，晶化时间为5天时，载体增重和TS．1分 子筛结晶度都达到了一个较高的值。实验结果表明，通过二次重复负载，室温下 原位老化，堇青石经过37％盐酸处理或通过事先浸泡于模板剂中，均能提高载 体表面分子筛的负载量以及分子筛与载体间的结合度，相应的载体增重可达10 ％～16％。当合成体系增大时，建议采用旋转动态晶化的方式，可以避免反应釜 内温度和浓度的分布不均。 最后，自行设计了整体式反应器，考察了整体式钛硅分子筛在环己酮氨肟化 反应中的催化效果，与粉末TS．1分子筛相比，尽管催化活性还有待提高，但是 简化了钛硅分子筛的分离与回收，还是显示了较好的应用前景。 关键词： 整体式堇青石载体Ts．1分子筛原位合成环己酮氨肟化 ABSTRACTTitanium ABSTRACT Titanium silicalite．1 molecular sieve(TS-1)is a new kind of catalytic material witll MFI topological s缸ucture．The system of TS—l and H202 exhibits excellent catalytic oxidation performance in mild reaction conditions，and has been paid more attention by many researchers in domestic and abroad．The above process has overcome也e shortcomings of serious pollution and unsafe factors of traditional oxidation ones，and it has provided new pathways for the environmentally fiiendly green chemical processes．But when TS．1 powder was used in slurry reactor．because of small crystal size of solid catalyst the problems in separation of solid and liquid may lose some of the catalyst in running of reactor and therefore increase the production cost． In this PaDglTS．1 molecular sieve was in—situ synthesized on the surface of a 62cell／cm2 honeycomb．shaped cordierite support with hydrothermal method．Then XRD．FT．I