催化裂化原料油加氢脱金属催化剂研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

ⅢY ⅢY ¨¨副i●■_ 舢8 Ⅲ7 洲6 叫7 Ⅲ3 咖8 中图分类号：TE624．4 单位代码：10425 ◎寸闺石油六学 硕士学位论文 China University of Petroleum Master Degree Thesis 催化裂化原料油加氢脱金属催化剂研究 Study of Hydrodem etallization Catalysts for FCC Feed Pre-hydrotreating Process 学科专业：化学工程与技术 研究方向：石油与天然气加工 作者姓名： 周红军 指导教师： 刘晨光教授 二。一一年五月 Study Study of Hydrodemetallization Catalysts for FCC Feed Pre-hydrotreating Process A Thesis Submitted for the Degree of Master Candidate：Zhou Hongjan Supervisor：Prof．Liu Chenguang College of ChemistryChemical Engineering China University of Petroleum(EastChina) 关于学位论文的独创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学(华东)或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 —’ 学位论文作者签名：[虱兰三翌 日期：矽I 1年 日 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学(华东)有权使用本学位论文(包括但不限于其印刷版 和电子版)，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门(机构) 送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、借阅和 复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、缩印或其他 复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名： f塑兰三窒 日期：加I 1年占月l E1 指导教师签名： 日期：2月。，年易月／日 摘要加氢脱金属催化剂的研发重点在于提高催化剂的稳定性，而该类催化剂的稳定性与 摘要 加氢脱金属催化剂的研发重点在于提高催化剂的稳定性，而该类催化剂的稳定性与 其孔道结构密切相关。本论文考察了氧化铝载体制备过程中的各种因素(如焙烧温度、 胶溶剂种类、挤压力等)对载体孔结构的影响；对水热处理法的扩孔效果进行了研究， 考察了水热处理方式、水热介质、时间及温度等因素对其扩孔效果的影响；另外，考察 了不同种类扩孔剂的扩孔效果。通过结合水热处理法及扩孔剂法，制备出了四种具有不 同孔结构的HDM催化剂，使用100mL的固定床高压反应装置对催化剂的活性及稳定性 进行了评价。结果表明： 常规载体制备过程能使氢氧化铝干胶中10nm以上的大孔结构完全坍塌。挤出成型 过程中的挤压力是造成10nm以上大孔结构坍塌的主要原因，大孔结构来源于纤维状颗 粒间的蓬松堆积，大的挤压力使纤维状颗粒间形成密实堆积，因而导致大孔结构消失。 增大成型过程中的水粉比能很好的减弱挤压力对大孔结构的破坏作用，当水粉比达到 1．52时，制备出了双孔分布的氧化铝载体。 相同条件下，对氧化铝进行水热处理的扩孔效果要明显优于对氢氧化铝干胶粉进行 处理的扩孔效果。水热介质对氧化铝载体的孔结构及微观形貌均有显著影响。不同水热 介质下所制备氧化铝载体的平均孔径按以下顺序递减：氨水溶液去离子水醋酸溶液。 氧化铝孔径分布的集中度与中间产物薄水铝石微观形貌的均一性紧密相关。通过调变水 热时间、温度等因素，能对氧化铝载体的孔结构在10—30nm的范围内进行连续调控。 不同种类扩孔剂的扩孔效果各异。以聚丙烯酰胺(300万)、羧甲基纤维素及微米 级活性炭为扩孔剂均能扩出100nm以上的孔结构，但是前两者对孔容的提高幅度不大。 随着微米级活性碳用量的增加，所制备载体的孔容不断增大，而且100nm以上超大孔的 孑L容占总孔容的比例也逐渐增加。 对于HDV反应，平均孔径较大的催化剂，稳定性较好，部分100nm以上孔结构的 存在也有利于提高催化剂的稳定性。在10—30nm间具有弥散孔径分布的催化剂，能在兼 顾催化剂稳定性的同时，保持较高的HDV活性。HDNi反应活性受催化剂孔