芳香烯烃环氧化反应的研究有机化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文 硕士学位论文 芳香烯烃环氧化反应的研究 摘 要 芳香烯烃环氧化产物是一类重要的有机功能材料。以COCl26H20为负载剂，用 纳米四氧化三铁作载体通过浸渍法制备四氧化三铁负载钴化合物(Co．Fe304)催化 剂，并对制备的纳米催化剂进行XRD、XPS等分析。实验发现以质量分数为30％的 过氧化氢溶液为氧化剂，乙腈溶剂中Co．Fe304催化反式．1，2．二苯乙烯的转化率高达 91．8％，(2S，3研．2，3．二苯基环氧乙烷的产率为87．9％。不同烯烃的反应活性不同，双 键上电子密度越大或空间位阻越小更有利于环氧化反应的进行。通过分析Co．Fe304 的作用机理发现该纳米催化剂中钴化合物在环氧化反应起到了很好的催化性能，其 循环使用五次后催化活性没有明显降低。 以多硝基甲苯类化合物为原料，分别与芳香醛类通过Knoevenagel缩合反应来 合成具有反式的多硝基二苯乙烯类化合物。在Lewis酸催化作用下，进一步研究了 亚氯酸钠环氧化多硝基二苯乙烯类化合物转化成环氧化合物，产物经核磁、红外光 谱、质谱等结构鉴定手段确认。研究发现以F e C l 3·6 H 2 O为催化剂， n(底物)：n(NaCl02)=1：3，55℃，在乙腈／水混合介质中多硝基二苯乙烯类化合物的环 氧化选择性达到80％以上。产物(2S,3S)．2．(3．硝基苯基)．3．(2，4，6．三硝基苯基)环氧乙 烷的单晶结构显示了硝基的氧原子与分子间苯环上氢原子有氢键作用。当底物的苯 环上存在多个强供电子基团甲氧基时，反应能够获得高产率的氯化产物。 关键词：环氧化，过氧化氢，co．Fe304，亚氯酸钠，选择性，多硝基二苯乙烯 万方数据 Abs仃act Abs仃act 硕士学位论文 Abstract Epoxidation of aromatic olefins into epoxides which are important organic functional materials．The Fe304一supported cobalt(Co-Fe304)was prepared by conventional wet impregnation process，its structure was characterized by X-ray diffraction and X-ray photoelectron spectroscopy．The results indicated that 9 1．8％ trans．stilbene conversion with 87．9％(2S，3s)一2，3-diphenyloxirane yield was obtained under the optimal conditions：30wt％aqueous hydrogen peroxide(0．34 g，3．00 mm01)， Co-Fe304(0．1 0 g)，acetonitrile(6．0 mL)．Moreover,the high electron density or low steric hindrance of the C=C conj ugated double bonds were favorable to the epoxidation． Based on mechanism researches，the active species of Co-Fe304 was cobalt compound which have high catalytic activity during the transformation and the Co-Fe304 nanocatalyst was recycled without loss of activity． The nitrotoluenes were condensed with aromatic aldehydes to afford the p