改性al2o3负载moni用于中低温煤焦油加氢脱氮研究化学工程专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学专业学位硕士学位论文摘 大连理工大学专业学位硕士学位论文 摘 要 煤焦油是煤炭在干馏过程中产生的必不可免的、黑色或黑褐色、具有刺激性臭味的 粘稠状液体产物。随着我国煤化工产业的迅猛发展，煤焦油的产量也越来越多。目前的 研究重点是把煤焦油作为的石油补充能源加以利用，但其组成及杂原子含量与原油有很 大差异，使得石油加工领域的现有催化剂并不能满足煤焦油深加工的要求，特别是无法 满足超高含量杂原子氮的脱除，因此针对性地开发稳定高效的煤焦油加氢脱氮催化剂有 着很好的市场前景和现实意义。 本研究用等体积浸渍法合成以y-A1203或者y-a1203．纳米Ti02复合材料作载体，Mo、 Ni为活性金属组分的系列催化剂，考察了载体中纳米Ti02的添加量及助剂(P、柠檬酸) 对MoNi／y．A1203加氢脱氮(HDN)性能的影响，并测试助剂改性后的催化剂在不同温度和 原料浓度下的HDN性能。利用XRD、H2．TPR、NH3．TPD、Py．IR和TEM等方法对催 化剂进行分析与表征。在固定床微型反应器中用含有喹啉和噻吩的十氢萘溶液作原料测 试催化剂的加氢脱氮活性。 结果发现， (1)P改性之后催化剂的表面酸量提高，可还原活性金属组分增多， MoS2的堆垛层数增高、片层长度增长，考察发现，在给定实验条件下经2％P改性的催 化剂比未添加P的催化剂脱氮率高出12％； (2)柠檬酸改性减弱了活性金属MoNi与 载体间的相互作用，有利于在载体表面形成分散态的活性组分，增加了活性金属还原性， CA／Ni=0．5时催化剂有更高的脱氮效率；(3)纳米Ti02改性y-A1203载体降低了催化剂 的总酸量，但增加了可以促进CoN键的断裂的B酸中心量，有利于活性金属在载体表 面的均匀分布，经5％Ti02载体改性对应催化剂有最佳的加氢脱氮活性；(4)助剂(P、 柠檬酸)改性后的催化剂在一定的温度范围内，升高温度有利于脱氮效果，对低氮含量 原料(N含量500ppm)的脱氮效果理想，脱氮率在99％以上。 关键词：煤焦油；加氢脱氮；氧化铝；柠檬酸；二氧化钛 万方数据 改性A1203负载MoNi用于中低温煤焦油加氢脱氮研究Study 改性A1203负载MoNi用于中低温煤焦油加氢脱氮研究 Study on modified MoNi／A1203 Catalysts for the Hydrodenitrogenation of Low-temperature Coal Tar Ab stract Coal tar is a kind of inevitable byproducts，which is produced in the carbonization process under high temperature．It is a pungent odor viscous liquid，with black or dark brown color． With the development of S coal chemical industry in China，the production of coal tar iS increasing．Current research is focused on using the coal tar oil as supplementary energy． Because the composition and content in coal tar and crude diverge greatly，the purification process of catalysts is different． The incipient-wetness impregnation method was used in the research to synthetize a series of catalysts which used 7-A1203 and nano Ti02 as cartier and Mo and Ni as reactive metal．The effect of nano Ti02 modification and additives(P，citric acid)modification on HDN catalyst property was investigated．Addition of modification catalyst HDN property was investigated at different temperatures and different concentrations ofraw material．．The catalysts were anal