刚性双咪唑类配体配合物的合成结构与性质研究化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 呈红 2011年5月31日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(翌年) 口秘密(10年) 口机密(翌O年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2年(可少于2年)：秘密★10年(可少于10年)：机密★20年(可少于20年) 摘要摘 摘要 摘 要 多年来，功能配合物研究一直是化学研究的重要领域并日益呈现出与生命 科学、材料科学、医学等更多领域的交叉融合。配合物在形成过程中影响其结 构的因素很多，例如：温度、溶剂、配体骨架、阴离子等，因此如何调控配合 物的结构并使其功能化已成为当前配位化学研究的重要内容。 咪唑类配体特定的配位模式使其在配位化学领域备受关注。该类配体与羧 酸配体的混配更丰富了配合物的结构。羧酸配体的加入在一定程度上可以满足 配合物在形成过程中的配位需求，使其形成结构更加稳定的配合物。本论文用3 种刚性双咪唑类配体1，4．双咪唑苯(L1)、4，4’．双咪唑联苯(L2)和4，4。．双苯并咪唑联 苯(L3)，通过二羧酸及阴离子的调控得到19种结构不同的新配合物，并对它们 进行了单晶衍射、红外、粉末衍射、及元素分析等表征，同时对部分配合物的 固态荧光和磁性进行了研究，具体内容如下： 一、对配位化学的发展历程、研究热点以及发展趋势作了简要概述，在此 基础上提出本论文的选题目的及意义。 二、配体L1和Zn(II)与6种具有不同骨架结构的二羧酸[富马酸(H2FUM)、 2．氨基对苯二甲酸(2-H2ATA)、1，4-萘二羧酸(1，4-H2NAPDC)、邻苯二甲酸 (1，2．H2BDC)、草酸(H20X)、和4，4’．连氧二苯甲酸(4，4-ODIBA))反应得到7种 结构不同的配合物，同时C00I)与3种不同骨架的二羧酸(1,4-HuNAPDC、5．羟 基间苯二甲酸(5．HYPA)和4，4’．ODIBA】反应得到3结构不同的配合物。通过比较 这些配合物的结构，发现辅助二羧酸配体的骨架结构对配合物的结构有着重要 影响，研究了部分配合物的荧光性能。 三、配体L2和L3分别与含有不同阴离子的(C1一、HC02一、BF4=、S042-、 C104-、Cl一、B门金属盐反应，并以邻菲罗啉为辅助配体，得到9种结构新颖的 配合物，对部分配合物的荧光和磁性进行了研究。 四、全文结论及工作展望 关键词：刚性双咪唑类配体； 配合物；阴离子调控；荧光；磁性 I 目 目 录 Abstract The studies on functional metal complexes have attracted continuing attention． However,how to control the structures of complexes is still a challenging task because there are many factors such鹳temperature，solvents，ligands skeleton,and anions that could affect their structures． In OLllcontinuing efforts to study functional complexes，in this thesis，we used three rigid imidazole ligands，1,40bis(imidazol·1·y1)benzene(L1)，4,4’-di(1H- imidazol-1一y1)bipheny!(Lz)and 4,4-di(1 H-benzo[d]imidazol-l-y0一biph∞yl(L3)， which haS particular coordination modes，we obtained nineteen new metal complexes， which were chara