二烷基二硫代次膦酸的合成与表征化学无机化学专业论文.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 本论文以PSCl3与卤代烷为原料，经格氏反应、硫化和酸化 步骤，合成了二乙基、二丙基、二丁基、二戊基及二环己基二硫 代次膦酸，确立了产物的提纯方法。所得产品纯度高并经IR、 NMR和MS等手段进行了表征。 在中间体二硫代次膦酸钠的制备反应中，探索了不同反应条 件的实验结果，针对不同的取代基根据需要确定了相应的反应条 件。反应物直接混合加热法更有利于制备纯度较高的二乙基二硫 代次膦酸钠，而二丙基、二丁基、二戊基二硫代次膦酸钠的合成 中，使用1，4一二氧六环作反应溶剂则有利于反应并获得较好的 收率。 取代烷基的不同使得钠盐在有机溶剂中的溶解性能有很大 差别，因而对不同的中间体建立了不同的纯化一酸化方法以得到 终产品。二乙基二硫代次膦酸钠、二丙基二硫代次膦酸钠分别用 不同的溶剂进行重结晶，然后将钠盐进行酸化。二丁基和二戊基 的二硫代次膦酸钠则是经过转化成镍盐、重结晶纯化、转化成钠 盐等步骤后再进行酸化。二环己基二硫代次膦酸粗品是形成氨盐 后重结晶，再进行酸化得到二硫代次膦酸。 摘要对二烷基二硫代次膦酸在乙醇．水混合溶剂中用标准NaOH溶液 摘要 对二烷基二硫代次膦酸在乙醇．水混合溶剂中用标准NaOH溶液 进行了pH电位滴定，计算出了样品纯度，估算了样品的pKa值。 关键词： 二硫代次膦酸、合成、表征 AbstractAbstract Abstract Abstract Syntheses of f沁e dialkyldithiophosphinic acids were realized via a three—step method including Grignard reaction，sulfuration and acidification，starting from alkyl halides and thiophosphoryl chloride． The products were characterized with IR、 NMR and MS． The proper reaction conditions to obtain sodium dialkyldithiophosphinates were different from each other．In the case of sodium diethyldithiophosphinate，directly heating reaction mixture with absence of solvent resulted more pure product than in 1，4-dioxane．On the contrary，using 1，4-dioxane as the solvent was benefit for the formation of sodium dipropyl-，dibutyl-，dipentyl一， dicyclohexyldithiophosphinate． The purifying—acidifying processes to dithiophosphinic acids were different，depending on the alkyl groups．Recrystallization and then acidification of sodium diethyl一，dipropyldithiophosphinate gave pure dithiophosphinic acids．The process of formation of nickel salt， recrystallization，transformation tO sodium salt and acidification was needed to get dibutyl-，dipentyldithiophosphinic acids．As to ¨I dicyclohexyldithiophosphinic dicyclohexyldithiophosphinic acid crude，transformation to ammonium salt，recrystallization and acidification gave the aimed pure product． Titration of dialkyldithiophosphinic acids was achieved in aqueous ethanol solution．The purity of samples and pKa values were caculated． Key words：dithiophosphinic ac