菲环的构筑和菲苄胺化合物的合成有机化学专业论文.docxVIP

南开大学本人郑重声明：所呈交的学位 南开大学 本人郑重声明：所呈交的学位 取得的研究成果。除文中已经注明 含任何他人创作的、已公开发表或 涉及的研究工作做出贡献的其他个 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 哩艳埋 2010年5月30日 ，·．． 非公开学位论文标注说明 根据南并大学看关规定?‘jE公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★10年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(最长10年，可少于10年) 摘 摘 要 菲并吲哚里西啶生物碱是一类含有多甲氧基取代菲环骨架结构的生物碱， 该类生物碱广泛的生物活性引起众多化学家和药物学家的极大兴趣。我们课题 组首次发现该类生物碱具有很好的抗烟草花叶病毒(TMV)活性，因此开展了该类 生物碱的合成及构效关系研究。但是，多甲氧基取代菲环的构筑是合成这类生 物碱的瓶颈，采用氧化偶联合成菲环是近年研究热点。 本论文对菲并吲哚里西啶生物碱菲环的构筑以及2。3一二氯．5。6一二氰基对苯 醌(DDQ)在氧化偶联反应中的应用进行了综述，同时对二氧化锰(Mn02)、间氯过 氧苯甲酸(m．CPBA)、亚硝酸钠(NaN02)、三氧化铬(Cr03)等常规氧化剂在有机反 应中的应用做了简单介绍。在文献基础上，本论文对DDQ、Mn02等作为氧化 偶联试剂合成菲环衍生物的反应进行了细致的研究，在考察了溶剂、浓度和温 度对反应的影响后，最终得到了最优化的反应条件：①发现DDQ／TFA氧化体 系可以用于分子内氧化偶联形成菲环衍生物，并且可以实现多甲氧基取代菲甲 酸的大量合成，操作过程简单高效，后处理简单，具有很高的使用价值。⑦发 现二氧化锰(Mn02)用于分子内氧化偶联形成菲环衍生物和分子间氧化偶联形成 联萘酚和联苯化合物都非常有效，反应条件温和，实验操作简单，反应收率接 近定量，并对氧化偶联反应机理进行了探讨。o发现m．CPBA用于分子内氧化 偶联合成菲环衍生物非常有效，反应条件非常温和，实验操作简单，反应收率 接近定量，并对偶联反应机理进行了研究。@发现5 m01％NaN02在酸性条件 下可以催化分子内氧化偶联形成菲环衍生物，反应时间短，效率高，后处理简 单，适合用于大量菲环衍生物的合成。0发现三氧化铬(Cr03)和硝酸铈铵 ((NI-h)zCe(N03)6)两种氧化剂可以分别有效的用于分子内氧化偶联形成菲环衍生 物，进一步深入研究工作正在开展。以上几种氧化偶联试剂的发现及应用基本 解决了菲环合成困难的问题，已经被本课题组成功用于合成光学纯生物碱 S．(+)．Tylophorine和R．(-)-Tylophorine的全合成。 菲并吲哚里西啶类生物碱有五个环，根据文献和本课题组的实验结果得出 菲环对于保持菲并吲哚里西啶抗植物病毒活性具有至关重要的作用，但是其它 两个环对抗TMV活性的影响还没有进行研究，因此我们采用前面发现的几种氧 化偶联试剂合成菲环衍生物的方法合成了一系列新的菲苄胺类化合物，用于考 摘要察菲并吲哚里西啶衍生物中D、E环的打开对抗TMV活性的影响。所有的目标 摘要 察菲并吲哚里西啶衍生物中D、E环的打开对抗TMV活性的影响。所有的目标 产物都通过了核磁和高分辨质谱的验证，其抗TMV活性测试正在进行中。 关键词：菲并吲哚里西啶氧化偶联烟草花叶病毒DDQ Mn02 rn—CPBA NaN02 II Phenanthroindolizidine Phenanthroindolizidine alkaloids are one type of alkaloids bearing polymethoxy- substituted phenanthrene ring．The unique structures and variety of biological activities attract numerous chemists and pharmacologists from all over the world．Our group first found this kind of compound exhibited excellent inhibitory activity against tobacco mosaic virus(TMV)，and then we started to study the synthesis and their struct