钙钛矿全取代贵金属pt的负载型nsr催化剂研究工业催化专业论文.docxVIP

摘要传统的NSR催化剂都是用贵金属做为氧化还原活性组分，但是贵金属具有 摘要 传统的NSR催化剂都是用贵金属做为氧化还原活性组分，但是贵金属具有 资源紧缺，价格昂贵，高温下易烧结等缺点。过渡金属氧化物具有较好的氧化还 原性能，并且价格比贵金属低100倍以上，被广泛地应用于许多氧化还原反应， 如燃烧反应。本文创新性地用钙钛矿全取代NSR催化剂中的贵金属Pt，克服了 钙钛矿难负载，比表面积小的缺点，成功制得了以负载型钙钛矿为氧化还原活性 ‘ 组分的系列NSR催化剂，考察了它们对NOx储存、抗硫及再生等性能，并与贵 金属NSR催化剂做了对比。 卜 首先采用共沉淀法制备了较为稳定的载体ZrTi04，然后采用原位负载的方法 在载体上负载Lal．xSrxC003，在700 oC煅烧后再浸渍K2C03，最后制得催化剂 Lal．xSrxC003／K／ZrTi04，采用连续浸渍法制得催化剂Pt／K／ZrTi04。XRD和EXAFS 表征结果表明，在载体上成功制得了负载型钙钛矿，BET和SEM表征结果表明， 负载后的钙钛矿具有较大的比表面积和较好的分散性。 相对贵金属，LaC003具有氧化还原性能较强，资源丰富，耐热稳定性强等 优点。NOx储存实验表明，钙钛矿型NSR催化剂较贵金属NSR催化剂具有更高 的NO转化率，由于钙钛矿的负载量比较大，分散较好，使催化剂表面存在更多 的NOx吸附与氧化活性中心，同时使钙钛矿和储存组分之间有更高的接触效率， 促进NOx的溢流效应，从而大大提高催化剂的储存量。在300 oC时催化剂具有 最佳的储存性能。原位红外结果表明，钙钛矿型催化剂的储存主要以亚硝酸盐路 径为主，而贵金属催化剂中以硝酸盐路径为主。硫化和再生实验结果表明，硫化 能导致钙钛矿结构的破坏，结合XPS和H2．TPR结果，可以判断钙钛矿型催化剂 硫化后主要生成了La2(S04)3和CoO等物质，在还原过程中硫较难脱除，而贵金 属催化剂的再生性能较好，结构比较稳定，但是n容易变成氧化态或者硫化态， 2 氧化性能较难恢复。 -·一是。 为了提高钙钛矿型催化剂的稳定性和储存性能，合成了Cel．xZrx02载体负载 ’ 的钙钛矿。XRD和XPS结果表明，钙钛矿在载体上具有完整的晶形，BET测试 结果显示Ceo．8Zro．202具有较大的比表面积，钙钛矿在Ceo．8Zro．202上的分散性最 好。NOx储存性能测试结果表明，Ceo．8Zro．202负载的系列NSR催化剂较ZrTi04 负载的NSR催化剂储存性能更强，可能与Cel．xZrx02具有储氧性能，能够提供 活性氧物种有关，并且该系列催化剂的抗硫和再生性能较以ZrTi04为载体负载 的NSR更好。 关键词：钙钛矿，取代，NOx储存，抗硫，载体，机理 ABSTRACTIn ABSTRACT In traditional NSR catalysts noble metals are often used as the oxidatiVe and reductive componcnt．However,the resources of noble metals are very limlted，and their prices眦also very high．So，replacement of noble metals by base oxides IS Very ones are well known， necessary．Improved properties of mixed oxides against simple especialiy in the environmental protection field．Among the mixed oxides peroVskltes their low cost，high the彻aJ ■ play锄important role for fundamental studies，because redox property·HoweVer，the盯 and mechanical stabil咄great diversity,and excellent applicability was limited because of their lower surface area and increased tendencY to sinter．oIle of the solutions tO solve the problem is to disperse them on a suPPort with large surface area and high thermal stablity．In order tO avoid the reactlon ot si