第四章 储氢材料.ppt

(2)B ? C平台的区域，该区存在的相是?相、?相和气相，p=3，所以f＝1。 　　在下面的反应： p1 p2 p3 p1 p2 p3 T1 T2 T3 T1 T2 T3 温度 n2 n1 A B C D pH2 对应一个M原子的氢原子数/n 放氢,吸热 吸氢,放热 完成之前，压力为一定值。 * ppt课件 　　若?相成分为n， ?相成分为m，则在温度T1时等压区域里的反应为： 　　此时的平衡氢压，即为金属氢化物的平衡分解压。 　　平衡分解压随温度上升呈指数函数增大。达到临界温度以前，随温度上升平台的宽度逐渐减小。 * ppt课件 　　(3)C ? D　氢化物相的不定比区域，该区存在的相是?相和气相，p＝2，所以f＝2，压力可再一次发生变化。 p1 p2 p3 p1 p2 p3 T1 T2 T3 T1 T2 T3 温度 n2 n1 A B C D pH2 对应一个M原子的氢原子数/n * ppt课件 　　反应平衡氢压p与温度之间，在一定的温度范围内近似地符合Vant--Hoff关系式： 式中 ?H---金属氢化物的生成焓； ?S---熵变量； R---气体常数。 对于反应式: * ppt课件 　　若相对于l/T绘制lnp图，则应得到一条直线。 　　对各种金属氢化物的实验结果进行作图，一般可得到良好的直线关系，如下图所示。 * ppt课件 平衡氢压／Mpa 各种贮氢合金的平衡氢压与温度的关系(Mm为混合稀土合金) 　　由直线的斜率可求出? H，由直线在lnp轴上的截距可求出? S。 * ppt课件 五、 储氢材料应具备的条件 　　① 易活化，氢的吸储量大； 　　② 用于储氢时生成热尽量小，而用于蓄热时生成热尽量大； 　　③ 在一个很宽的组成范围内，应具有稳定合适的平衡分解压(室温分解压2~3atm)； * ppt课件 　　④ 氢吸收和分解过程中的平衡压差(滞后)小； 　　⑤ 氢的俘获和释放速度快； 　　⑥ 金属氢化物的有效热导率大； * ppt课件 　　⑦ 在反复吸、放氢的循环过程中，合金的粉化小，性能稳定性好； 　　⑧ 对不纯物如氧、氮、CO、CO2、水分等的耐中毒能力强； 　　⑨ 储氢材料价廉。 * ppt课件 六、影响储氢材料吸储能力的因素 　　① 活化处理 　 制造储氢材料时，表面被氧化物覆盖及吸附着水和气体等会影响氢化反应，采用加热减压脱气或高压加氢处理。 * ppt课件 　　② 耐久性和中毒 耐久性是指储氢材料反复吸储的性质。向储氢材料供给新的氢气时带入的不纯物使吸储氢的能力下降称为“中毒”。 　　③ 粉末化 在吸储和释放氢的过程中，储氢材料反复膨胀和收缩，从而导致出现粉末现象。 * ppt课件 　　④ 储氢材料的导热性 在反复吸储和释放氢的过程中，形成微粉层使导热性能很差，氢的可逆反应的热效应要求将其及时导出。 　　⑤ 滞后现象和坪域 用于热泵系统的储氢材料，滞后现象应小，坪域宜宽。 　　⑥ 安全性 * ppt课件 七、 储氢材料的种类 　　　　　① 镁系合金 　　　　② 稀土系合金 　　　　③ 钛系合金 　　　　④ 锆系合金 * ppt课件 ① 镁系合金 　　镁在地壳中藏量丰富。MgH2是唯一一种可供工业利用的二元化合物，价格便宜，而且具有最大的储氢量。 　　MgH2缺点：释放温度高且速度慢，抗腐蚀能力差。 * ppt课件 　　新开发的镁系吸氢合金Mg2Ni1-xMx (M = V，Cr，Mn，Fe， Co) 和Mg2-xMxNi (Al， Ca) 比MgH2的性能好。 * ppt课件 　　镁系吸氢合金的潜在应用在于可有效利用250～400℃的工业废热，工业废热提供氢化物分解所需的热量。 　　目前，Mg2Ni 系合金在二次电池负极方面的应用已成为一个重要的研究方向。 * ppt课件 ② 稀土系合金 　　人们很早就发现，稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2，这种氢化物加热到1000℃以上才会分解。 　　而在稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后，在较低温度下也可吸放氢气，通常将这种合金称为稀土贮氢合金。 * ppt课件 　　在已开发的一系列贮氢材料中，稀土系贮氢材料性能最佳，应用也最为广泛。 　　稀土系贮氢材料的应用领域已扩大到能源、化工、电子、宇航、军事及民用各个方面。 * ppt课件 　　例如，用于化学蓄热和化学热泵的稀土贮氢合金可以将工厂的废热等低质热能回收、升温，从而开辟出了人类有效利用各种能源的新途径。 * ppt课件 　　利用稀土贮氢材料释放氢气时产生的压力，可以用作热驱动的动力； 　　采用稀土贮氢合金可以实现体积小、重量轻、输出功率大，可用于制动器升降装置和温度传感器。 * ppt课件 　　典型的贮氢合金LaNi5是1969年荷兰菲利浦公司发现的，从而引发了