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8 四川化工 第 10 卷 2007 年第 4 期
专论与评述
乙炔氢氯化制备氯乙烯的非汞催化技术研究
赖崇伟 蒋文伟 罗 芩 杨 琴 李晶晶
( 四川大学化学工程学院 ,成都 ,6 10065)
摘 要
介绍了非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究状况 、催化剂性能、反应技术等 ,并指出了今后
非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究重点和研究方向。
关键词 : 乙炔氢氯化 氯乙烯 催化剂 非汞催化剂
中图分类号 : TQ 2032
前言
( )
氯乙烯 vinyl chloride mono mer 简称 V CM ,
可由乙炔氢氯化制得 。在工业上 ,氯乙烯主要用于
( )
合成聚氯乙烯树脂 PV C 和偏二氯乙烯 、冷冻剂等
等 。现在工业生产中乙炔氢氯化采用活性炭负载氯
化汞作为催化剂 。该催化剂易升华损失 ,有剧毒 。
所以,研究找到能够代替氯化汞进行工业化生产的
非汞催化体系意义重大 。非汞催化剂既要对环境友
好 、不易损失 ,又要有较好的稳定催化性能 。
1 非汞催化剂的选择和催化性能
对汞原子附近的 V III 族元素和 IB 和 IIB 族元
图 1 金属离子标准电极电势和氢氯化催化活性的关系
素中具有 4 d 和 5d 电子且和汞元素具有类似外层电
常好 ,其活性和失活速率优于其它金属催化剂 。各
子结构 的非 汞 金 属 元 素催 化 剂 的研 究进 行 比
[7 ]
[ 1~5 ] 种金属催化剂的初始活性和失活速度关系 如图 2
较 ,可知非汞催化剂极有可能是 由铜 、金 、铂 、
铱 、钯 、铑等中的一种或几种金属元素的化合物所组 所示 。
[ 6 ] 除金催化剂以外 ,也有采用铂 、钯 、铑等金属离
成 。研究发现 金属离子对乙炔氢氯化反应的活性
高低和金属离子的标准电极电位有某种关联 ,如图 子作为催化剂而取得了较好催化效果的。如 Svet
[4 ]
1 所示 。 lana A Panova 等 用 N甲基吡咯烷酮溶解三氯化
在以上基础上可 以推测 , 标准 电极 电势高于 铑 ,再负载于活性炭上制得的非汞催化剂 ,其用量少
( ) ( ) 而反应活性高 ;美国专利[ 8 ] 介绍的用钯催化剂在液
H g II 和 Pb II 的金属离子应该具有更高的氢氯
化催化活性 ,事实上 A u ( III) ( E0 = 142V ) 、Pt ( II) 相体系中催化乙炔氢氯化的研究等等 。
( E0 = ~12V) 的确比氯化汞具有更好的催化活性 国外的研究初步发现[7 、11] ,非汞催化剂在反应
和反应选择性 。 过程中的失活主要是由催化剂表面积碳和催化剂中
很多单一的非汞金属催化剂对于乙炔氢氯化反 不同价态的金属离子间的催化循环不能顺利进行所
应都具有一定的活性 ,其中金催化剂的催化性能非 致 。例如金催化剂[7 ] 在 80
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