羟基喹啉锂的光电性能和取代基效应的密度泛函理论.pdf

第３１卷　第３期 发　光　学　报 Ｖｏｌ３１ Ｎｏ３ ２０１０年６月 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ Ｊｕｎ．，２０１０ 文章编号：１０００７０３２（２０１０）０３０４１６０５ ８羟基喹啉锂的光电性能和 取代基效应的密度泛函理论 １，３ ２，３ ３ 房晓红 ，郝玉英 ，许并社 （１．太原理工大学 矿业工程学院，山西 太原　０３００２４；　２．太原理工大学 理学院，山西 太原　０３００２４； ３．太原理工大学 新材料界面科学与工程教育部重点实验室，山西 太原　０３００２４） 摘要：采用密度泛函理论（ＤＦＴ）较为系统地研究了给、吸电子取代基对８羟基喹啉锂（Ｌｉｑ）光电性能的影 响。研究结果表明：不同取代基与母体形成不同的共轭，取代基—ＣＮ、—ＯＣＨ 很好地参与了整个 体系共 ３ π 轭，对体系性质影响较大；吸电子基—ＣＦ、—ＣＮ、—Ｃｌ在５位取代都使Ｌｉｑ的最高占据轨道（ＨＯＭＯ）、最低空 ３ 轨道（ＬＵＭＯ）能级降低；给电子基—ＣＨ、—ＣＨＣＨＣＨ、—ＯＣＨ 在５位取代都使Ｌｉｑ的ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ升高， ３ ３ ２ ２ ３ 带隙减小，给电性越强，影响越显著；—ＣＮ在５位取代，显著增加了Ｌｉｑ的电子亲和势，降低了电子重组能，使 电子更易于注入和传输。与Ｌｉｑ及其它衍生物相比，５ＣＮＬｉｑ是一种更好的电子注入和传输材料。 关　键　词：密度泛函理论；８羟基喹啉锂；取代基效应；光电性能 中图分类号：ＴＮ３８３．１；Ｏ６４１．１２１　ＰＡＣＳ：３１．１５．Ｅｗ；７８．６０．Ｆｉ　ＰＡＣＣ：３１２０Ｊ；７８６０Ｆ　文献标识码：Ａ 正是由于Ｌｉｑ这些优良的性能，使其成为有机电 １　引　　言 致发光领域中备受关注的材料。 ［１］ 为了进一步优化Ｌｉｑ的电子注入和电子传输 自１９８７年ＴａｎｇＣＷ等 报道了以三（８羟 基喹啉）铝（Ａｌｑ）为发光层的高亮度和低工作电 性能，调节Ｌｉｑ的发光光谱，本文从分子设计的角 ３ 压的有机电致发光器件以来，８羟基喹啉类金属 度出发选用强弱不同的吸电子基和给电子基对 配合物发光材料引起了人们极大的兴趣。迄今， Ｌｉｑ分子进行化学修饰，采用 ＤＦＴ，对 Ｌｉｑ及其衍 已有大量的实验对此类配合物进行了系统研究。 生物的几何结构、电子结构进行理论分析，比较系 对它们的理论研究也在逐步展开，主要包括： 统地探讨取代基的给、吸电子性质对 Ｌｉｑ光电性 Ａｌｑ、Ｇａｑ、Ｚｎｑ等配合物的基态和激发态的几何 能的影响，为Ｌｉｑ分子的优化设计和实验合成提 ３ ３ ２ 结构、电子结构及电子光谱等的理论计算［２～５］。 供理论指导。 关于取代基如甲基、氟基等对该类配合物光电性 ［６］ ２　计算模型与方法 能影响的理论研究也有报道 ，但缺乏系统性， 特别是取代基对Ｌｉｑ光电性能影响的系统理论研 选择常见的修饰发光分子的吸电子基—ＣＮ、 究未见报道。 —Ｃｌ及—ＣＦ和给电子基—ＣＨ、—ＣＨＣＨＣＨ 及 ３ ３ ３ ２