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茂基钉化合物的合成与结构研究

化学学报 ACTA OHIMICA SINICA 1992, 50, 978-98a 幢 茂基钉化合物的合成与结构研究 一一双核钉氢化合物的合成与晶体结构研究 来鲁华 张泽莹 邵美成份 (北京大学化学系,北京, 100871) 主氧钉化物 [(C H )Ru(PPh )H J (1) 经光解反应生成了一个双核钉氢化合物【(C H )Rn. 5 5 3 a S 5 (PPha)(μ『丑)J2(2) 用 X 射线重原子法及Fourier 迭代解出了2 的品体结构p 其分子呈二聚形 式, Ru-Ru 键处在对称中心p 两个钉原子间还通过两个桥氢原子相联‘该二聚体的单体为 16 电子 物种y 与推测的碳氢键活化反应的中间体类也L 为金属有机氢化物活化碳氢键的反应历程提供了证 据.文中还给出了2 的可能形成过程. 美键词:茂基钉氢化合物、双核钉氢化合物、晶体结构、碳氢键活化反应. 钉的金属有机氢化物在催化反应中有着广泛的用途. 近年来由于钱、姥氢化物活化烟和 看P 院经反应的发现ELB3,引起了人们对金属有机氢化物的极大兴趣. 我们在对钉的三氢化物 (05H5)Ru(PPhs) H s(l) [汩的光化学研究过程中,发现该化合物对日光不稳定,在日光下发生 聚合而形成二聚体[(O:;Hõ)Ru(PPh ) (μ-H)J2C2) ,经冷冻培养得到晶体.我们对 2 进行了 X a 射线晶体结构分析,利用重原子法及Fourier 迭代解出了结构, Ru-Ru 键处在分子的对称中 心上,其间还通过两个桥氢原子相连.二聚体的单体为 16 电子物种,可能由 1 在日光下失去 一分子的 H 16 电子中间体发生聚合形成了二聚体2. 而得到,常温下不稳寇的 2 实验 实验材料和仪器 实验采用氮气保护的改进Sh1enk 技术进行,所用溶剂均经过无水、无 氧处理. (OIlHõ)Ru(PPha)aOl按文献方法制备[4) 晶体衍射数据在SYNTEX Rs 衍射仪上 管 收集. 晶体的制备 用 LiA1H垂在四氢陕喃中还原(05H5) Ru (PPhs) 901 得到白色粉末1. 1 的 搭液或母液在日光照射下变为绿色,经冷冻培养后,析出可用于五射线衍射数据收集的片状 六角形晶体2. 结构测定 利用 MoKα 射线,以 ω-20 扫描方式收集了衍射强度数据.由于数据收集过 0 范围内共收集到独立衍

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